Синтез 2-(циклогек-1-ен-1ил) - тиофена

Реакцию проводим в трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой. К 1.18 г (0.049 моль) магниевых стружек прибавляем 2.45мл сухого эфира и J₂ для активации магния. Через 4-5 мин. в колбу вносим 2,45 мл заранее приготовленного раствора 4.76 мл (0.49 моль) 2-бромтиофена в 19.6 мл сухого эфира. Если реакция не начинается сразу, о чем судим по отсутствию разогревания и помутнения реакционной массы, колбу подогреваем на теплой водяной бане. По охлаждении к эфирному раствору реактива Гриньяра добавляем циклогексанон 5.07 мл (0.049 моль) в 15мл эфира, кипятим час на водяной бане, охлаждаем ледяной баней, подкисляем HCl (≈7%).

Эфирный слой отделяем, сушим Na₂SO₄, растворитель отгоняем и продукт перегоняем при пониженном давлении. Выход 4г (50%).

Синтез 2-фенилтиофена

Смесь 11.76 г (0.048 моль) хлоранила, 4 г (0.0245 моль) 2-(циклогек-1-ен-1ил)-тиофена и 14.7 мл (0.214 моль) бензола кипятим в течение 24 часов. Остаток промываем бензолом, отгоняем растворитель и очищаем колоночной хроматографией. В качестве элюента используем четыреххлористый углерод. Выход 2 г (51%).

Синтез 5-фенилтиофен-2-карбальдегида

В стакан помещаем 2-фенилтиофен, затем ДМФА в ДХЭ и добавляем при охлаждении до 0 – 5 ˚С, по каплям оксихлорид фосфора. Реакционную массу выдерживаем при комнатной температуре в течение суток, выливаем в лед. Органический слой отделяем, промываем до нейтральной среды и сушим Na₂SO₄. Растворитель отгоняем досуха, очищаем методом колоночной хроматографии, используя в качестве элюента СCl₄.

Выход карбальдегида 2 г (87%), т. пл. 69 – 73˚С (лит. т. пл. 76 – 78°С [23] ). ИК спектр (KBr), ν, см^-1: 1658 (C=O), 1454 (С=С), 694 (С- S).

Синтез 5-фенилтиофен-2-карбанитрила

В одногорлой колбе, снабженной обратным холодильником, нагреваем в течение часа смесь 2 г (0.01 моль) 5-фенилтиофен-2-карбальдегида и 1.8 г (0.026 моль) солянокислого гидроксиламина в 10мл пиридина. Охлаждаем, прибавляем 5.32 мл (0.042 моль) пропионового ангидрида, нагреваем еще час и выливаем в воду. Образовавшийся осадок отфильтровываем, промываем водой и сушим над Na₂SO₄ .

Выход карбанитрила 0.9 г (48.6%), т. пл. 74 – 78 ˚С (лит. т. пл. 86 – 87 °С

[24]). ИК спектр (KBr), ν, см^-1: 2218 (C≡N), 1438 (С=С), 756 (С- S).

ВЫВОДЫ

1. Проведен анализ разнообразных источников: учебников, учебных пособий, различных научных пособий и книг, оригинальных статей и подобраны наиболее оптимальные и селективные методы синтеза целевых соединений.

2. Структура полученных веществ доказана с помощью Т пл. и ИК спектров.

3. Реакция формилирования по Вильсмайеру-Хааку прошла успешно, и выход альдегида составил 87%.

4. Оптимизирован метод селективного введения нитрильной группы и убедились в возможности использования данного метода для получения нитрилов арилпроизводных тиофена.