- •Физическая химия
- •Предмет физической химии. Возникновение и развитие
- •Химическая термодинамика Основные понятия и определения
- •Классификация термодинамических систем:
- •Идеальные газы. Уравнения состояния газов
- •Внутренняя энергия, теплота, работа
- •Первый закон термодинамики
- •Первый закон термодинамики в изобарных, изохорных, изотермических и адиабатических условиях для идеальных газовых систем.
- •Закон Гесса. Следствия из закона Гесса
- •Стандартные тепловые эффекты
- •Первое следствие из закона Гесса
- •Второе следствие из закона Гесса
- •Уравнение Кирхгофа. Зависимость теплового эффекта реакции от температуры
- •Второй закон термодинамики Понятие об энтропии. Статистическая термодинамика и физический смысл энтропии.
- •Классическое введение энтропии как термодинамической функции
- •Изменение энтропии как критерий самопроизвольного протекания процесса в изолированной системе.
- •Абсолютное значение энтропии. Постулат Планка. (Третий закон термодинамики).
- •Фундаментальное уравнение Гиббса. Термодинамические потенциалы
- •Изменение энергии Гиббса в химических реакциях
- •Химический потенциал.
- •Понятие о фазовых равновесиях
- •Правило фаз Гиббса
- •Однокомпонентные системы
- •Фазовая диаграмма воды
- •Фазовая диаграмма серы
- •Уравнение Клаузиуса – Клапейрона
- •Энтропия испарения
- •Химическое равновесие
- •Закон действия масс. Константы равновесия
- •Изотерма химической реакции (Уравнение Вант-Гоффа).
- •Зависимость константы равновесия от температуры. Изобара и изохора химической реакции
- •Термодинамика растворов
- •Образование растворов. Растворимость
- •Растворимость газов в газах
- •Растворимость газов в жидкостях
- •Взаимная растворимость жидкостей
- •Растворимость твердых веществ в жидкостях
- •Связь между составом жидкого раствора и пара. Законы Коновалова
- •Растворы неэлектролитов Давление насыщенного пара разбавленных растворов. Закон Рауля.
- •Давление пара идеальных и реальных растворов. Отклонения от закона Рауля
- •Температура кристаллизации разбавленных растворов
- •Температура кипения разбавленных растворов
- •Осмотическое давление в разбавленных растворах
- •Понятие активности растворенного вещества
- •Коллигативные свойства растворов
- •Растворы электролитов Теория электролитической диссоциации. Степень диссоциации
- •Слабые электролиты. Константа диссоциации
- •Сильные электролиты
- •Электропроводность растворов электролитов
- •Электрохимические процессы Электрические потенциалы на фазовых границах
- •Гальванический элемент. Эдс гальванического элемента
- •Электродный потенциал. Уравнение Нернста
- •Классификация электродов
- •Электроды первого рода
- •Электроды второго рода
- •Электроды сравнения
- •Индикаторные электроды
- •Окислительно-восстановительные электроды
- •Кинетика химических реакций
- •Скорость химической реакции
- •Основной постулат химической кинетики (закон действия масс в химической кинетике)
- •Реакции нулевого порядка
- •Реакции первого порядка
- •Реакции второго порядка
- •Реакции третьего порядка
- •Уравнения односторонних реакций 0-го, 1-го и 2-ого порядка
- •Реакции нулевого порядка
- •Реакции первого порядка
- •Реакции второго порядка
- •Молекулярность элементарных реакций
- •Методы определения порядка реакции
- •Сложные реакции и их классификация
- •Последовательные реакции
- •Параллельные реакции
- •Сопряженные реакции
- •Цепные реакции
- •Зависимость скорости реакции от температуры. Уравнения Вант-Гоффа и Аррениуса.
- •Фотохимические реакции
- •1. Возбуждение частиц (переход молекул вещества в возбужденное состояние):
- •2. Ионизация частиц за счет отрыва электронов:
- •3. Диссоциация молекул с образованием свободных радикалов (гомолитическая) либо ионов (гетеролитическая):
- •Катализ
- •Ферментативные реакции. Уравнение Михаэлиса
- •Коллоидные системы Основные понятия
- •Получение дисперсных систем
- •Молекулярно кинетические свойства дисперсных систем
- •Оптические свойства коллоидных систем
- •Молекулярные взаимодействия и особые свойства поверхности раздела фаз. Поверхностное натяжение
- •Адсорбция. Уравнение Гиббса
- •Адсорбция на границе твердое тело – газ
- •Адсорбция из растворов. Поверхностно-активные вещества (пав)
- •Мицеллообразование
- •Двойной электрический слой и электрокинетические явления
Адсорбция из растворов. Поверхностно-активные вещества (пав)
Поверхностно-активные вещества (ПАВ) уменьшают поверхностное натяжение. Молекулы ПАВ, адсорбирующихся на границе водный раствор-пар, состоят из 2-х частей: активной полярной группы, являющейся носителем дипольного момента, от которого зависит интенсивность молекулярного взаимодействия (например, группы -СООН, -ОН, -NО и др.), и неполярной части, обладающей весьма слабым молекулярно-силовым полем (углеводородной цепи, состоящей, например, из СН3 – (СН2)n – групп).
Схематически молекулу ПАВ можно изобразить в следующем виде: полярная часть - в виде головки, неполярная – в виде хвостика.
При адсорбции на поверхности раздела, водный раствор- воздух активная полярная группа, обнаруживающая большее сходство с полярной фазой 1 (водой), будет втягиваться в воду, тогда как неполярная углеводородная цепь независимо от полярной части будет выталкиваться в неполярную фазу (воздух) (Рис. 33а). Увеличение количества ПАВ в растворе приводит к заполнению поверхности молекулами ПАВ (Рис. 33б).
Взаимодействия между полярными молекулами и полярными частями молекул относятся к гидрофильным, основа которых – электростатические взаимодействия. Взаимодействия между неполярными молекулами и частями неполярных молекул относятся к гидрофобных. Основа гидрофобных взаимодействий – дисперсионные взаимодействия, определяющиеся флуктуациями электронной плотности атомов, составляющих молекулу, в результате чего формируются мгновенные диполи. В дисперсионные взаимодействия входят и магнитные взаимодействия, возникающие между орбитальными и спиновыми моментами электронов соседних атомов, которые формируются в результате вращения электронов вокруг ядер (орбитальный момент) и вокруг собственной оси (спиновый момент). Дисперсионные взаимодействия возникают между всеми молекулами (полярными и неполярными), однако, для неполярных молекул они являются единственными. Силы гидрофильных взаимодействий на порядки больше, чем гидрофобных.
Природа гидрофобных взаимодействий не только энергетическая, но и энтропийная. Углеводородные цепи, располагающиеся в воде, при выходе из объема водной фазы вызывают значительное повышение энтропии воды (а также всей системы в целом) вследствие уменьшения содержания «упорядоченной» воды.
Рис.33. Адсорбция молекул ПАВ на поверхности воды при малых концентрациях ПАВ (а) и концентрациях, близких Критической Концентрации Мицеллообразования (ККМ) (б).
Зависимость поверхностного натяжения воды от концентрации ПАВ приведена на Рис.34. Когда абсорбционный слой насыщен, поверхность воды оказывается полностью покрытой молекулами углеводорода, поверхностное натяжение воды падает до значения поверхностного натяжения предельных углеводородов (у).
Рис.34. Зависимость поверхностного натяжения воды от концентрации ПАВ, СПАВ.
Следует знать, что ПАВ характеризуются специфическими особенностями:
1) Способностью понижать поверхностное и межфазное натяжение в очень разбавленных растворах вследствие адсорбции и ориентации молекул на поверхности раздела;
2) незначительной величиной максимально возможной концентрации их в растворе в молекулярной форме;
3) образование мицелл выше определенной так называемой критической концентрации мицеллообразования (ККМ) (см. Рис.34);
4. Сольюбилизацией (гидрофобным связыванием) водно-нерастворимых веществ внутри мицелл.