- •ОЦЕНКА ПРИГОДНОСТИ МЕТОДИК
- •ГОСТ ИСО/МЭК 17025
- •ГОСТ ИСО/МЭК 17025
- •ГОСТ ИСО/МЭК 17025
- •КРИТЕРИИ АККРЕДИТАЦИИ
- •Общие положения
- •ОЦЕНКА ПРИГОДНОСТИ – ВАЛИДАЦИЯ (EURACHEM Guide)
- •В идеале, столкнувшись с определенной аналитической задачей, лаборатория должна прежде всего согласовать с
- •ГОСТ Р 52960-2008 Аккредитация судебно-экспертных лабораторий. Руководство по
- •EURACHEM Guide «ПРИГОДНОСТЬ К ИСПОЛЬЗОВАНИЮ АНАЛИТИЧЕСКИХ МЕТОДОВ. Руководство для лабораторий по
- •Набор исследуемых валидационных характеристик за- висит от назначения аналитической методики.
- •ГОСТ ИСО/МЭК 17025
- •ГОСТ ИСО/МЭК 17025
- •Рекомендации по метрологии Р 50.2.060-2008
- •Алгоритм процедуры внедрения МИ
- •Руководитель процесса
- •Распространяется на процедуры внедренияв лаборатории методик, разработанных и аттестованных в соответствии с ГОСТ
- •УТВЕРЖДАЮ
- •2 Внедрение методики осуществляется в соответствии с требованиями Р 50.2.060-2008 специалистами лаборатории (наименование
- •2 Оценка наличия условий,
- •2 Этап. Подтверждение соответствия реализуемой в лаборатории методики требованиям НД
- •2.1 Проверка соответствия операций и правил, осуществляемых
- •ПРОЦЕДУРА ПОДТВЕРЖДЕНИЯ
- •Показатели качества методики
- •Процедура
- •В результате конкретизации (уточнения) отдельных этапов процедуры анализа во взаимодействии с разработчиком методики
- •Экспериментальная проверка правильности
- •Способ 1
- •Способ 2
- •Выводы:
- •Условия проведения специальных экспериментов
- •Акт внедрения
- •Оценка показателей качества результатов анализа при реализации методик в лаборатории
- •Оценка показателей качества результатов анализа при реализации методик в лаборатории
- •Выбор количества серий результатов единичного анализа, которое должно быть получено в каждой лаборатории,
- •Условия проведения эксперимента
- •Оценка показателей качества результатов испытаний
- •На основе полученных значений двадцати выборочных дисперсий проверяют гипотезу о равенстве генеральных дисперсий,
- •Таким образом, Gmax 20
- •Оценка показателя правильности результатов испытаний
- •Результаты расчета показателей точности, правильности, повторяемости и внутрилабораторной прецизионности оформляются в виде таблице
- •Рекомендуемые способы установления расчетных значений показателей точности (характеристик погрешности), показателей правильности (характеристик систематической
На основе полученных значений двадцати выборочных дисперсий проверяют гипотезу о равенстве генеральных дисперсий, используя критерий Кохрена (РМГ 61).
Для этого выбирают максимальную дисперсию |
2 |
2 |
|
|
Sl,max |
S20 |
0,00605 |
и рассчитывают сумму всех дисперсий, включая максимальную.
Расчетное значение критерия Кохрена рассчитывают по формуле:
|
G |
|
Sl2, |
max |
|
S 2 |
|
0,00605 |
0,438 |
|
|
|
|
20 |
|
|
|||
|
L |
|
20 |
|
|||||
|
max |
|
|
|
|
0,0138 |
|
||
|
|
|
Sl2 |
|
Sl2 |
|
|
||
|
|
|
l 1 |
|
|
l 1 |
|
|
|
и сравнивают его с табличным Gтабл ( , f ) |
|||||||||
где |
N 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
f |
L 20 |
соответствующее числу суммируемых дисперсий, и |
|||||||
принятой вероятности р 0,95 |
Таким образом, Gmax 20 |
0,438 > Gтабл =0,389 – дисперсии не однородны. |
(Sl2)max S202 0,00605 |
из дальнейших расчетов исключают. |
Затем находят сумму оставшихся 19 дисперсий и максимальную дисперсию.
Рассчитывают значение критерия Кохрена для максимальной дисперсии (из оставшейся выборки).
Сравнивают его с табличным значением для L=19.
Таким образом, Gmax 4 0,161 < Gтабл = 0,403 – т.е. дисперсии однородны.
(количество дисперсий, оставшихся после проверки дисперсий на однородность, L*=19).
Не исключенные из расчетов дисперсии считают однородными и по ним оценивают Srл - СКО, характеризующее повторяемость результатов единичного
анализа (параллельных определений) СО.
.
В качестве показателя повторяемости rл принимают: σrл ~ Srл =0,02 мг/дм3.
Рассчитывают предел повторяемости: r Q P,n r 2,77 0,02 0,055
Оценка показателя внутрилабораторной прецизионности результатов испытаний
Рассчитывают общее среднее ( Х ) результатов испытаний, полученных в
условиях внутрилабораторной прецизионности, и среднее квадратическое отклонение, характеризующее разброс средних арифметических ( Хl
- средних по серии) относительно общего среднего значения ( Х )
Показатель внутрилабораторной прецизионности результатов анализа в виде среднего
квадратического отклонения – σRл устанавливаем, принимая его равным SRл.
σRл = SRл = 0,04 ;
Рассчитывают предел внутрилабораторной прецизионности: Rл Q P 0,95,L 2 Rл = 2,77 . 0,04 = 0,11 мг/дм3.
Оценка показателя правильности результатов испытаний
(систематической погрешности лаборатории при реализации методики)
Рассчитывают |
оценку |
математического |
ожидания |
систематической |
|||||||||||||||||||||||
погрешности лаборатории как разность между общим средним |
|||||||||||||||||||||||||||
арифметическим значением результатов испытаний ( |
|
) |
и аттестованным значением в |
||||||||||||||||||||||||
Х |
|||||||||||||||||||||||||||
СО – (С): |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
Рассчитываем значение квантиля t распределения |
||||||||||||||||||||||||||
Стьюдента: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
t |
|
|
|
л |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,011 |
|
|
|
|
1,019 1,02 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
SRл2 |
|
2o |
|
(0,04)2 |
|
|
|
(0,01)2 |
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
L |
3 |
|
|
|
|
|
19 |
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
де |
г |
– погрешность аттестованного значения аттестованного раствора. |
|
||
|
|
Полученное значение t сравнивают с табличным значением критерия Стьюдента (РМГ 61) tтабл при числе степеней свободы f=L’-1=19-1=18, для доверительной
вероятности Р=0,95, tтабл=2,10.
Так как t<tтабл (1,02<2,10), то оценка постоянной части систематической
погрешности незначима на фоне случайного разброса и принимаем ее равной нулю.
Показатель правильности результатов анализа (верхнюю ( |
) и нижнюю ( |
границы, в которых неисключенная систематическая погрешность лаборатории находится с принятой вероятностью р=0,95 рассчитываем по формуле:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
слв |
|
слн |
|
сл 2 |
SRл2 |
20 2 сл 2 |
(0,04)2 |
|
(0,01)2 |
2 0,0108 0,0216 0,02 мг/дм3 |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
L |
3 |
|
19 |
3 |
|
|
|
|
|
|
Оценка показателя точности результатов испытаний |
|||||||
Показатель точности результатов испытаний [верхнюю ( лв |
) и нижнюю ( лн ) |
границы, в которых погрешность любого из совокупности результатов испытаний, полученных в лаборатории при реализации методики находится с принятой вероятностью Р=0,95, рассчитывают по формуле:
|
|
|
|
|
|
|
2 л 2 |
|
|
лв |
|
лн |
|
л 2 |
Rл2 |
сл2 |
(0,04)2 (0,01)2 0,08 мг/дм3. |
||
|
|
Результаты расчета показателей точности, правильности, повторяемости и внутрилабораторной прецизионности оформляются в виде таблице
Таблица – Значения показателей точности, правильности, повторяемости, внутрилабораторной прецизионности результатов анализа.
|
|
|
|
|
|
Показатель |
|
|
|
|
|
|
Показатель |
точности |
|
|
|
|
|
Показатель |
правильности |
(границы, в |
|
|
Показатель |
(границы, в |
которых с |
||||
|
внутрилабораторной |
которых |
принятой |
||||
|
повторяемости |
||||||
|
прецизионности |
неисключенная |
вероятностью |
||||
Диапазон |
(среднеквадрати |
||||||
(среднеквадратическ |
систематическая |
Р=0,95 находится |
|||||
измерений, |
ческое |
||||||
ое отклонение |
погрешность |
погрешность |
|||||
мг/дм3 |
отклонение |
||||||
внутрилабораторной |
лаборатории |
любого из |
|||||
|
повторяемости), |
||||||
|
прецизионности), |
находится с |
результатов |
||||
|
σ |
|
мг/дм3 |
||||
|
|
r |
|
σRл мг/дм3 |
принятой |
анализа, |
|
|
|
|
|
|
вероятностью |
получаемых в |
|
|
|
|
|
|
Р=0,95), мг/дм3 |
лаборатории), |
|
|
|
|
|
|
|
мг/дм3 |
|
От 0,4 |
|
|
0,02 |
0,04 |
0,02 |
0,08 |
|
до 0,80 вкл. |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
Установленные в лаборатории значения показателей точности, правильности, повторяемости, внутрилабораторной прецизионности результатов анализа не превосходят значений показателей точности, правильности, повторяемости и воспроизводимости методики анализа. Результаты оценки показателей качества результатов анализа оформляют протоколом.
Рекомендуемые способы установления расчетных значений показателей точности (характеристик погрешности), показателей правильности (характеристик систематической погрешности), показателей прецизионности: повторяемости и воспроизводимости (характеристик случайной погрешности: в условиях повторяемости, в условиях воспроизводимости) методик анализа
№ |
Метрологические |
|
Способ расчета |
|
характеристики, |
|
(для принятого значения |
||
вари- |
Принятые предположения |
|||
приведенные в НД на |
доверительной вероятности |
|||
анта |
методику анализа |
|
Р = 0,95) |
|
|
|
|||
1 |
r |
Установлено *, |
r r / Q(P, n) |
|
c - незначима |
||||
|
R r
R