Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
АККР 07.12.2015 / внедрение-МКХА.pptx
Скачиваний:
584
Добавлен:
17.02.2016
Размер:
213.39 Кб
Скачать

На основе полученных значений двадцати выборочных дисперсий проверяют гипотезу о равенстве генеральных дисперсий, используя критерий Кохрена (РМГ 61).

Для этого выбирают максимальную дисперсию

2

2

 

 

Sl,max

S20

0,00605

и рассчитывают сумму всех дисперсий, включая максимальную.

Расчетное значение критерия Кохрена рассчитывают по формуле:

 

G

 

Sl2,

max

 

S 2

 

0,00605

0,438

 

 

 

 

20

 

 

 

L

 

20

 

 

max

 

 

 

 

0,0138

 

 

 

 

Sl2

 

Sl2

 

 

 

 

 

l 1

 

 

l 1

 

 

 

и сравнивают его с табличным Gтабл ( , f )

где

N 1

 

 

 

 

 

 

 

f

L 20

соответствующее числу суммируемых дисперсий, и

принятой вероятности р 0,95

Таким образом, Gmax 20

0,438 > Gтабл =0,389 – дисперсии не однородны.

(Sl2)max S202 0,00605

из дальнейших расчетов исключают.

Затем находят сумму оставшихся 19 дисперсий и максимальную дисперсию.

Рассчитывают значение критерия Кохрена для максимальной дисперсии (из оставшейся выборки).

Сравнивают его с табличным значением для L=19.

Таким образом, Gmax 4 0,161 < Gтабл = 0,403 – т.е. дисперсии однородны.

(количество дисперсий, оставшихся после проверки дисперсий на однородность, L*=19).

Не исключенные из расчетов дисперсии считают однородными и по ним оценивают S- СКО, характеризующее повторяемость результатов единичного

анализа (параллельных определений) СО.

.

В качестве показателя повторяемости принимают: σ~ S=0,02 мг/дм3.

Рассчитывают предел повторяемости: r Q P,n r 2,77 0,02 0,055

Оценка показателя внутрилабораторной прецизионности результатов испытаний

Рассчитывают общее среднее ( Х ) результатов испытаний, полученных в

условиях внутрилабораторной прецизионности, и среднее квадратическое отклонение, характеризующее разброс средних арифметических ( Хl

- средних по серии) относительно общего среднего значения ( Х )

Показатель внутрилабораторной прецизионности результатов анализа в виде среднего

квадратического отклонения – σустанавливаем, принимая его равным S.

σ= S= 0,04 ;

Рассчитывают предел внутрилабораторной прецизионности: Rл Q P 0,95,L 2 = 2,77 . 0,04 = 0,11 мг/дм3.

Оценка показателя правильности результатов испытаний

(систематической погрешности лаборатории при реализации методики)

Рассчитывают

оценку

математического

ожидания

систематической

погрешности лаборатории как разность между общим средним

арифметическим значением результатов испытаний (

 

)

и аттестованным значением в

Х

СО – (С):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рассчитываем значение квантиля t распределения

Стьюдента:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

 

 

 

л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,011

 

 

 

 

1,019 1,02

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S2

 

2o

 

(0,04)2

 

 

 

(0,01)2

 

 

 

 

 

L

3

 

 

 

 

 

19

 

3

 

 

 

 

 

 

 

де

г

– погрешность аттестованного значения аттестованного раствора.

 

 

 

Полученное значение t сравнивают с табличным значением критерия Стьюдента (РМГ 61) tтабл при числе степеней свободы f=L’-1=19-1=18, для доверительной

вероятности Р=0,95, tтабл=2,10.

Так как t<tтабл (1,02<2,10), то оценка постоянной части систематической

погрешности незначима на фоне случайного разброса и принимаем ее равной нулю.

Показатель правильности результатов анализа (верхнюю (

) и нижнюю (

границы, в которых неисключенная систематическая погрешность лаборатории находится с принятой вероятностью р=0,95 рассчитываем по формуле:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

слв

 

слн

 

сл 2

S2

20 2 сл 2

(0,04)2

 

(0,01)2

2 0,0108 0,0216 0,02 мг/дм3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L

3

 

19

3

 

 

 

 

 

Оценка показателя точности результатов испытаний

Показатель точности результатов испытаний [верхнюю ( лв

) и нижнюю ( лн )

границы, в которых погрешность любого из совокупности результатов испытаний, полученных в лаборатории при реализации методики находится с принятой вероятностью Р=0,95, рассчитывают по формуле:

 

 

 

 

 

 

 

2 л 2

 

 

лв

 

лн

 

л 2

2

сл2

(0,04)2 (0,01)2 0,08 мг/дм3.

 

 

Результаты расчета показателей точности, правильности, повторяемости и внутрилабораторной прецизионности оформляются в виде таблице

Таблица – Значения показателей точности, правильности, повторяемости, внутрилабораторной прецизионности результатов анализа.

 

 

 

 

 

 

Показатель

 

 

 

 

 

Показатель

точности

 

 

 

 

Показатель

правильности

(границы, в

 

Показатель

(границы, в

которых с

 

внутрилабораторной

которых

принятой

 

повторяемости

 

прецизионности

неисключенная

вероятностью

Диапазон

(среднеквадрати

(среднеквадратическ

систематическая

Р=0,95 находится

измерений,

ческое

ое отклонение

погрешность

погрешность

мг/дм3

отклонение

внутрилабораторной

лаборатории

любого из

 

повторяемости),

 

прецизионности),

находится с

результатов

 

σ

 

мг/дм3

 

 

r

 

σмг/дм3

принятой

анализа,

 

 

 

 

 

вероятностью

получаемых в

 

 

 

 

 

Р=0,95), мг/дм3

лаборатории),

 

 

 

 

 

 

мг/дм3

От 0,4

 

 

0,02

0,04

0,02

0,08

до 0,80 вкл.

 

 

 

 

 

 

 

 

Установленные в лаборатории значения показателей точности, правильности, повторяемости, внутрилабораторной прецизионности результатов анализа не превосходят значений показателей точности, правильности, повторяемости и воспроизводимости методики анализа. Результаты оценки показателей качества результатов анализа оформляют протоколом.

Рекомендуемые способы установления расчетных значений показателей точности (характеристик погрешности), показателей правильности (характеристик систематической погрешности), показателей прецизионности: повторяемости и воспроизводимости (характеристик случайной погрешности: в условиях повторяемости, в условиях воспроизводимости) методик анализа

Метрологические

 

Способ расчета

характеристики,

 

(для принятого значения

вари-

Принятые предположения

приведенные в НД на

доверительной вероятности

анта

методику анализа

 

Р = 0,95)

 

 

1

r

Установлено *,

r r / Q(P, n)

c - незначима

 

R r

R

Соседние файлы в папке АККР 07.12.2015