Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 2 - Основы ЯМР спектроскопии

OO

13C ЯМР

1H ЯМР

O O

H3C OH

H3C CH3

Области 1H ЯМР спектра (ppm)

Me4Si

	протоны при	протоны при	протоны при	насыщенные	насыщенные
	ненасыщенных	ненасыщенных		СH3	СH3
	атомах углерода,	атомах	ненасыщенных	CH	CH
			атомах	2	2
	связанных	углерода:		CH	CH
			углерода:
	с кислородом:	бензол,		рядом с	не рядом с
			алкены
	альдегиды	ароматика		кислородом	кислородом

10.5

8.5

6.5

4.5

3.0

0.0

Атом	Электроотрицательность	Соединение	1H ЯМР сдвиг p.p.m
Li	1.0	CH3-Li	- 1.94
Si	1.9	CH3-SiMe3	0.0
N	3.0	CH3-NH2	2.41
O	3.4	CH3-OH	3.50
F	4.0	CH3-F	4.27

Нет электроноакцепторных	Менее электроноакцепторные	Более электроноакцепторные
функциональных групп	функциональные группы	функциональные группы
Me около 1 p.p.m.	MeX около 2 p.p.m.	MeX около 3 p.p.m.
	(то есть +1 p.p.m.)	(то есть +2 p.p.m.)
Ароматические кольца,	Карбонильные группы:	Кислородные
алкены, алкины	кислоты (CO2H), эфиры	группы: эфиры (OR),
	(CO2R), кетоны (COR),	эфиры кислот (OCOR)
	нитрилы (CN)
	амины (NHR)	амиды (NHCOR)
	сульфиды (SR)	сульфоны (SO2R)

При одинаковом заместителе CH и CH2 проявляются

в более слабом поле

CH группа	CH2 группа	CH3 группа
	- 0.4 p.p.m.	- 0.4 p.p.m.
1.7 p.p.m.	1.3 p.p.m.	0.9 p.p.m.

	CH3Cl	CH2Cl2	CHCl3
1H ЯМР сдвиг p.p.m.	3.06	5.30	7.27
13C ЯМР сдвиг p.p.m.	24.9	54.9	77.2

3.24			H 4.30	HO	H 4.05
		1.41 Me		HO	O	O
H
			OMe		H
	N	HO		4.52
			3.79
N	Me		O		HO	OH
	2.17
никотин		метиловый эфир		витамин С
		молочной кислоты		(аскорбиновая

кислота)

	Общий список протонных ЯМР сдвигов
	значения добавляются к 0.9 для CH3, 1.3 для CH2, или 1.7 для CH
				сдвиг 1p.p.m.
	включает:		алкен	С	С
			алкин	С	СR
	альдегиды	СHO
			нитрил	С	N
	кетоны	СOR
			карбонил	С	O
	кислоты	СO2H
			тиол	SH
	слож. эфиры	СO2R	сульфид	SR
	амиды	SONH2
				сдвиг 1.5 p.p.m.

	включает:
	бензол	ароматическое	Ar
	гетероциклы	кольцо
		амин	NH2
		сульфоксид	S R
			O

		сдвиг 2 p.p.m.
	спирт	OH
	эфир	OR
хлориды -Cl	амид	NHCOR
бромиды -Br	галогенид	Hal
иодиды -I	сульфон	SO2R

сдвиг 2.5 p.p.m.

ариловые эфиры -OAr

сдвиг 3 p.p.m.

нитро NO2

сложн. эфир OCOR

фтор F

Ароматические протоны проявляются вболее слабом поле

H

H

13C сдвиг, p.p.m.	127.3	128.5
1H сдвиг, p.p.m.	5.68	7.27

кольцевой ток

H

индуцированное поле

7 6			δH 1.0
			H	H
	5	δ	H	δH -0.6
			1.0
		H	H
	4			H H
	3		H
1	2		H
			δH 2.84

[7]-para-cyclophane

H снаружи кольца δH +9.28 p.p.m.

H H

H

H

H	H	H	H	H
H	H	H	H	H

H

H

H H

H внутри кольца δH -2.9 p.p.m.