Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 22 - Аминокислоты. Белки

Синтезы β- и γ- аминокислот

O	OH	O	Ph NH2				O
				NH2OH
	O		OH
					Ph		OH
	NH4OAc		O
				30-40 %
			OH
							O
			Et2NH	Et			OH
			O	N
		TMSO		Et			99 %
O			O
NK	Cl		CN	H	SO		OH
			N	2		4	H2N
O			O		CN		47-62 % O
				O		OH
			NHBoc BuLi				NHBoc
			CO2		55 %

Гомологизация α-аминокислот

O	O	Et	O	Cl	O
				O
(Boc)2O			O		O Et
OH NaOH	OH		Et3N	O
NH2	NHBoc			NHBoc

CH2N2

		O
O	Ag	N2
BocHN OH	H2O	NHBoc

Синтез и гидролиз белков

	H +	R	H	синтез	MeS	H	R	H
MeS		H N	CO H белка			H2N	N	CO2H
H2N	CO2H	2	2			O	H
метионин
	R1	H		R3	O	новая амидная связь
				H
	N	N	N	N
	H	O	R2 H	O	R4

					H2O
	H	H	H			H		H
H3N	C	N		COO	H3N	COO	+ H3N	COO
	R1 O		R	2		R1		R 2

Определение структуры пептидов

X

Glu Cys Gly	Glu Cys Gly
	Glu-Cys
	Cys-Gly

O OH

	H	O
			OH
	N	N
	H2N
	O	H	O
		SH

Glu-Cys-Gly

O		COO		O
C	OH		HO	C
C	OH	+ H3N C H	+	C
C		R	HO	C
O		Аминокислота		O
Нингидрин				Нингидрин

H

CO2 + R C

O

O O

C C

CN C

C

O O

пурпурный пигмент

Определение аминокислотной последовательности

Деградация белков по Эдману

(фенилизоцианатный метод)

		N C S		O			Ph	S	O
		+			NH-пептид
			H2N		OH		HN	HN	NH-пептид
					Ph				Ph
									H+
		Ph		Ph	S		Ph	S	OH
	S	N	O			O
				HN			HN
									NH-пептид
		HN			N		H+	N
			Ph			Ph			Ph

замещенный

фенилтиогидантоин

	R	O	H
F	NO2 + H2N				NO2
		HOOC	C	N
O2N	H	NH гидролиз	R	H
		белок		O2N
1-фтор-2,4-динитробензол		2,4-динитрофениламинокислота

						COOH
	O		R	O	HO	CH	R
						N
O		+	H2N
	O			NH гидролиз	O
			H
	O					флуоресцентное производное
				белок
Fluorescamine
CH3	N CH3
				CH3				SO2Cl
		Dansyl chloride		N		N	N
				CH3
	SO2Cl					Dabsyl chloride

Синтез пептидов

O			O
H2N		H N
OH	MeOH	2	O	O

SOCl2

O

O		O	DCC	NH
H2N	BocHN	OH	O	S
OH	Boc2O
			BocHN
S		S

Азидный синтез пептидов (Курциус)

O		O		O
H2N	H	N
				AcNH
OH MeOH	2	O	Ac2O
				O

SOCl2

N2H4

			O	O
				NH2
O	R	AcNH	AcNH
			HNO2	N
AcNH			N3	H
	N	CO2Me
	H