Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 13 - Фенолы. Хиноны. Синтез и свойства

Алкилирование фенолов в ядро.

Ароксильные радикалы

OH	OH	OH
	H+
	+

K3Fe(CN)6

NaOH

O

Аминирование фенолов (реакция Бухерера)

OH	O	NH2
+ NH4HSO3 + NH3	150 C,H2O,8	час
		95%

	160OC,H2O,12 час
	+ SO2 + NH3
N	N 90%
OH	NH2

HO	OH	HO	OH	HO	NH2
	O		40OC,NH3,SO2
	160 C,NH3,SO2			H2O, 24 дня
	H2O,5 час				82%
	NH2 100%	OH			NH2

OH	O	O
	SO2/NH3	H	NH3
		H
		SO3NH4
H	H	H H H

H2N	OH		NH		HN2
	H	-H2O	H
	H		H
	SO3NH4		SO	NH	4
	H H		3
H			H H H

Хиноны

O O

O

O

O O

1,2-бензохинон 1,4-бензохинон 9,10-антрахинон

(орто-бензохинон) (пара-бензохинон)

O

MeO (CH2CH=C(CH3)CH2)10-H

MeO CH3

O

убихинон (коэнзим Q10)

OH	O	OH
		O
Na2Cr2O7		Na2Cr2O7,30 C
H2SO4-H2O		H2SO4-H2O
	O	OH
	86-92%
OH		O
Cl		Cl
Na2Cr2O7,10OC
H2SO4-H2O		83%
OH		O

OH	O
Ag	O,0°C
2
эфир
OH	O

OH		O
CH3	Cl	Cl
	+
CH3	Cl	Cl
OH	80°C	O
	C6H6
O		OH
CH3	Cl	Cl
	+
CH3	Cl	Cl
O		OH

Соль Фреми – один из лучших реагентов для получения пара-хинонов

	NaNO2 + Na2S2O5	+ CH3COOH			0-5	OC	(NaO3S)N-OH + CH3COONa
					H2O
					O
	3(NaO3S)N-OH + KMnO4			0-20 C		3(NaO3S)2NO + MnO2 + KOH + H2O
				H2O
						O
	2(NaO	3	S) NO + 4KCl		0-5 C			2(KO3S)2NO + 4NaCl
			2			H2O
			OH					O
						O
				(KO3S)2NO ,20 C					97%
					H2O
								O
			NH2						O
								H3C	CH3
	CH3						O
				CH3 (KO3S)2NO ,20 C
					H2O-ацетон				96%

O

OH	O						O	O
(KO3S)2NO			(KO3S)2NO
вода-ацетон
						H	ON(SO3K)2	O
								97%
	OH					O
R	(C	H SeO)		O	R	O
	6	5	2				50-60%

Получение антрахинона

O

C

O +

C

O

AlCl3,C6H6,70OC

O

H2SO4,100 C

O

85-90%

O

C

COOH

93%

O

Хинонысильные окислители

O	OH

	+ 2e + 2H
	O
O	OH

O	OH	O	[O]
			OH
	+		O
			OH
O			[H]
	OH	O	OH
		хинигидрон
			OH