Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 17 - Методы получения индола

Пиридин сильно дезактивирован.

Ацилирование по Фриделю-Крафтсу не известно

стабильный

пиридиниевый комплекс

O

нет	RCOCl	RCOCl	R
реакции	AlCl3	AlCl3	N
	N	N
	AlX3
	стабильный
	пиридиниевый ион		NO2
нет	HNO3	HNO3
		H2SO4
реакции H2SO4			N
	N	N

H

4-Диметиламинопиридин – катализатор в реакции ацилирования

NMe2

NMe2

NMe2

NMe2

N	N	N	N
DMAP	O	O	O
O	O	ROH	RO

	N	H	N	H	N	H
		E		E		E
	H E		H E		H E

N	N	N
H	H	H
E	E	E
N	N	N

Нитрование пиридинов протекает трудно (скорость 10-12)

O

KNO3 NO

	N	H2SO4 / SO3	N		3-5 %
					O
		KNO3			N O
	N	H2SO4 / SO3		N	65 %
					O
		KNO3			N O
Cl		H2SO4	Cl	N	Cl 95 %
	N Cl

Амино- и гидроксипиридины нитруются легко

	O	O
HNO3	N	N
	O	O
	+
N NH2	N NH2	N NH2
OH	OH	O
	HNO3	N O
N	N	O
	HNO3	N O

MeONNH2 H2SO4 MeONNH2

N-окись пиридина легче вступает в реакции электрофильного замещения

			O N	O	H NO2	NO2
	RCO3H	HNO3
N	N	H2SO4	N		N	N
	O		O		O	O
	PhCOO	H OCOPh			H OCOPh
			NO2		H	NO2
					NO2
N	N	N			N	N
O	O NO2	O NO
			2		O	O
O	NO2				NO2
Ph
O

NO2	NO2	NO2
	PX3

N	N	N
O	O PX3	O
		:PX3

Сульфирование пиридинов

O O

SO3/HgSO4 SO H

N	N
	O	O
SO	S	O	H
	3
N	N

Галогенирование пиридинов

	Cl2	Cl
		30-35 %
N		N
AlCl3		AlCl3

Br

Br2/SO3

90 %

N N

Br

Br2

N NH2

N

NH2

OH	OH
Br	Br
Br2
N	N

OH	OH
	Br2
N	N Br