Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 17 - Методы получения индола

Пиридиновая система устойчива к окислению

Me

	Me O3	H	O	Me	O	Me
				Me
					+
			+
				O	O	H
	N	H	O	O

	SeO2
	O
N	N
	O

SeO2

N N

Пиридин восстанавливается легче чем бензол

Na/EtOH

N	N	N	N
	H	H	H
		H2/PtO2

В пиридиновой системе облегчено нуклеофильное замещение

Nu	N	Nu	N Nu
N Cl		Cl

R2NH

N Cl

N NR2

Cl

SR

RSH

NaOH

N N

Cl

Cl

N	Cl	N	N
2.76*108		9.12*104	7.43*109
			Cl
			Cl

N Cl	N	N
Me	Me	Me
1.28*1021	2.62*1013	4.23*1019
		Cl
		Cl
Cl
NO2	NO2	NO2
2.10*1010	5.64*105	7.05*1010

NO2	NO2

MeO	N	NH2		N N	NH2	H2
	+					Ni ренея
				H
		NH2	F
F
		NH2				NHCO2Et
			ClCO2Et	N	N NH2
		NH2
	N			H
F	H		F	флупиртин (анальгетик)

CO H		CO2H
2		COCl		CO2H
H2O2			H2O
		PCl3
N	N	N Cl		N Cl
никотиновая кислота	O

	CO2H		CO2H		CO2H	CO2H
N		N	Cl	N	H	N Cl
					ClCl
O	P	O	Cl	O
Cl	Cl Cl		P		P
			Cl		Cl

	CO2H				CO2H
		+
N	Cl	H	N	CF	N	CF3
		2		3	H

нифлуминовая кислота (анальгетик)

Реакция Чичибабина

	N	Nu	N	H
				Nu

				H		H2O
					- H2
	N	N	N	H		N NH	N	NH	2
		Na H				Na
	Na
		NH2

	(CH2)nNH2		(CH	) NH-Na+	(CH2)n
	NaH		2 n
N	толуол,	∆	N	N	N
				n = 3,4	H

Чичибабин Алексей Евгеньевич

(1871-1945)

Литиевые производные

	Br			Li			Ph OH
					Ph2CO		Ph
	BuLi
N	- 100 °C		N			N
					Br		Li
	BuLi					BuLi
N	- 100 °C	N	Li		N	- 100 °C	N
	Br

N	N	N	N	N
pKa 29.5		pKa 29		pKa 33.5 pKa 42

O	PhLi		ArCHO
N	R RCOOEt	N	N	Ar

NH3/NH4Cl

N

N

NH2