Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 16 - Химия индола, бензотиофена и бензофурана

Синтез пирролов по Кнорру

Me	O	CO2Et		Me	CO2Et
			KOH
	+
			H2O
	NH3 Cl O	CO2Me			N CO2H
					H
					53%
	Me	CO2H		Me
	KOH		t°
	1 д	N			N
		H			H
		60%			73%

				AcOH	Me	O		CO2Et
MeCOCH2CO2Et + NaNO2						+
	2 моль		1 моль	EtO2C		NOH	O	Me
	Me		O	CO	Et	Me		CO2Et
Zn			+	2
AcOH	EtO2C		NH2 O	Me		EtO2C	N	Me
							H
							70%
Me	O		CO2Et		Me		CO2Et
	+			Na2S2O4				75%
				H2O
H	OH	O	Me			N	Me
	N

H

Синтез пирролов по Ганчу (фуранов Фейст-Бернари)

	Cl		CO2Me							CO2Me
	+			NH3						Me N Me
Me O O			Me
										41%
					Cl			CO2Et
					Me O		H2N	Me
	B	-				O		H		O
			HO		H		HO			O
	O						-Cl
O	H		H
										-H2O
	H				-		H		O
+			Cl	H		O		H
Cl										O
	O

Синтез пирролов по Трофимову

R1	CH2R2		B-/DMSO	R2
		CH
	+ HC		70-140 °C
	N OH			R1	N
					R3
	B=MOH, MOR, R4N OH, M=R, Na, Li, Cs
	R3=H , CH CH2
HC	CH	B-
N OH	N O		N O		NHO	N
			H			H

Синтез тиофенов на основе фрагмента С-4

EtC C C CEt	NaSH/EtOH	Et	S	Et
	1д, 20 °C
	S	S	65%

S

S

Ph	Ph

Синтез тиофенов по Хинсбергу

	HSCH2CO2Et						TsOH
	EtONa/EtOH			H			OH
		20 °C
EtO	O		EtO				CO2Et
						S			CO2Et
				H			H	S
								82%
					R	O	HO		O
								S
	O		O		O	R
							O		O
	S
	O	O			EtONa		R		R

Индол π-избыточный гетероцикл,

легко реагирует с электрофилами по 3-положению

N N N

H H H

Индол легко протонируется

	H	H
	H
N	N	H N	N
H	H		H

H

H

H Me3N/BH3

N N N

H H H

Галогенирование индола проводят в нейтральных условиях

	H	H
		N
	N
		NCS

Cl

	H	H
		N
	N
		NBS

Br

Нитрование индола

O

				O	N	H
				H	O
						N
				N	Bz
						N	O
						O
		H			H		H
		N		HNO3	N		N
						HNO3
O	N			H2SO4
							N
	O							O
					H H		O
						O2N
				HNO3
			Me		Me			Me
	N			H2SO4			N
					N
	H				H		H