Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 16 - Химия индола, бензотиофена и бензофурана

Сульфирование индола

H		H
N	SO3/Py	N

H OSO

O

Формилирование индола

H		H
N	DMF/POCl3	N

O

CHO

	CCl2		Cl
			+
N		N	N
H			H

Реакция Манниха. Получение грамина

		CH2NMe2		CH2Nu
	CH2=O		RX
N	Me2NH	N	Nu	N
H		H		H
	CH2X	CH2X		CH2

N	N	N
H	CH2Nu	CH2Nu
Nu
	N	N
		H

CH2NMe2	CH	NMe	3	X	CH2CN
	2
MeX		NaCN
N	N				N
H	H				H

CH2COOH

N

H

Индол – слабая кислота

NaNH2/NH3 Me2SO4

N	или NaH	N	N
H		Na	Me
pKa 17

O

OH

N	N
MgBr	H

Индолильный анион – амбидентный нуклеофил

PhCH2Br, KOH, DMSO
N или PhCH2Cl, NaH, HMPT	N
H	CH2Ph

Me i, MeMgI

ii, MeI

N N

H

Окисление индолов, получение индиго

	R	R	OOH
	O2
	N	N
	H
	O	O	H
	O2		N
N	N	N
H	H	H	O
	Me
	O3	COMe
	Me
	N	NHCOMe
	H

С- литирование индолов

t-BuLi	Li	E+
		E
N	N	N
SO2Ar	SO2Ar	SO2Ar

		O		Ar
Li	+				CH3
		CH3
N	Ar		N	O
SO2Ph			SO2Ph
		Ar			Ar
	N	CH3		N
		OSO Ph			CH2
	H	2		H

Модификация индолинов

	E	E	[O]	E
N		N		N
H		H		H

		BCl		N	MnO2		N
	+ PhCN	3
		AlCl3		H			H
N			Ph
H				O		Ph	O

Синтез индолов по Фишеру

		+	HOAc
	NH2
		O	N
	N
	H		H
	фенилгидразин
		+	HOAc
	NH2
		O	N
	N
	H		N
	фенилгидразин		H
			фенилгидразон циклогексанона