3. Прогнозирование образования солевых отложений
Существует несколько общепринятых методик прогнозирования образования солевых отложений. Рассмотрим их применительно к осадку карбоната кальция.
а) Способность вод к выделению СаСОз можно качественно оценить с помощью индекса насыщения «i», который определяют как разность между отрицательными логарифмами фактического значения концентрации ионов водорода и равновесного значения концентрации ионов водорода при полном насыщении данной воды в данных термобарических условиях карбонатом кальция. Если эта разность положительна - избежать образования солевых отложений не удасться. Недостаток данного метода состоит в том, что величину концентрации ионов водорода для насыщенных растворов можно определить с достаточной точностью только в том случае, если общая минерализация воды не превышает 3000 - 4000 r/м3, а это намного меньше реально встречающихся на практике величин.
б) Способность вод к выделению CaCOi можно оценить с помощью так называемой степени насыщения «S», под которой понимают отношение фактического термодинамического произведения растворимости карбоната кальция -
к его равновесному значению -
При «S» >1 образование отложений становится неизбежным.
Термодинамическое произведение растворимости, например, фактическое, рассчитывают исходя из следующей известной формулы:
_, Kt-Kooo^-co,
'3
где:
Шгч>+2 - растворимость бикарбоната кальция в данных условиях, моль/л;
ki и К2 - первая и вторая константа диссоциации угольной кислоты соответственно; - растворимость двуокиси углерода в данных условиях, моль/л;
и f Wf Г|~^ ~ коэФФш*нснты активности соответствующих тонов.
Недостаток метода состоит в трудности определения точного значения , особенно в области малых концентраций СО2.
в) данная методика основана на непосредственном расчете степени насыщения «S»:
-1
—— (46)
+1
где:
Яд +1= 10 • активность ионов водорода.
Таким образом, для решения уравнения необходимо найти достоверные значения коэффициентов активности ионов кальция и гидрокарбоната.
Данные коэффициенты активности определяют на основе теории электролитов согласно уравнению Де-бая - Гюккелн, имеющему несколько модификаций в зависимости от минерализации воды (ионной силы раствора
-I).
В последнем приближении эту формулу можно записать в виде:
где: А и В - коэффициенты, характеризующие природу растворителя в данных условиях;
Z,B —валентность ионов;
С - коэффициент, зависящий от природы присутствующих в растворе ионов и их взаимного влияния.
Недостаток методики состоит в том, что согласно теории сильных электролитов в этом виде формула обеспечивает надёжность результатов только при I < 0,2 моль/л, что зачастую намного меньше реальных значений. Кроме того, коэффициенты А, В и С - зависят от температуры и определяются эмпирически.
Поэтому, более удобно использовать данную формулу в модификации В.М.Левченко:
i+vi
lgf=
Правда, коэффициенты А, В и С, в этом случае, находят по формуле:
<49)
- .ш, f — _». —— j^f —— —— f
где:
Ci, C2 ~.. С„ - концентрации соответствующих ионов, моль/л;
Zi, Zj... Z n- заряд соответствующего иона.
Формула обеспечивает хорошие результаты до 40°С при парциальном давлении СО* до 2 атм.