Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Fizicheskaya_khimia_I_A_SEMIOKhIN_ClearScan.pdf
Скачиваний:
25
Добавлен:
29.03.2016
Размер:
7.34 Mб
Скачать

ОСНОВНАЯ ЛИТЕРАТУРА

М а л а х о в а А. Я . Физическая и кол.;юидная химия. Минск, 1 98 1 .

Ф и л и п п о в Ю . В . , П о п о в и ч М . П . Физическая химия. М . ,

1980.

Г е р а с и м о в Я . И . и др . Курс физической химии. М . , 1 963. Т.

1, 2 .

ДОПОЛ Н ИТЕЛ ЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА

 

 

 

 

 

Р а з д е л

 

 

 

 

 

Е р е м и н Е . Н . Основы химической термодинамики. М . , 1978.

1968.

 

Г а р р е л с Р . М . , К р а й с т Ч . Л .

 

 

I

 

 

 

 

 

 

 

 

Растворы, минералы, равновесия. М.,

 

 

Эл е р с

Э. Интерпретация фазовых диаграмм в геоло гии. М., 1975.

 

 

 

 

 

 

Р а з д е л

 

 

 

 

 

С е м и о х и н И . А . , С т р а х о в Б . В . , О с и п о в

А . И . Кинетика химичес­

ких реащий. М . , 1995.

 

 

 

II

 

 

 

 

Е р е м и н Е . Н. Основы химической кинетики. М . , 1 976.

 

 

 

 

 

Б . Б . ,

П е т р и й О . А.

 

III

 

1987.

 

 

 

 

 

 

Р а з д е л

 

 

 

 

 

Д а м а с к и н

 

 

 

Электрохимия. М . ,

 

 

 

А н т р о п о в Л . И .

Теоретическая электрохимия.

М., 1975.

 

 

 

 

 

 

С п р а в о ч н и к и

 

 

 

 

Г л у ш к о В . П . и др . Термодинамические свойства индивидуальных веществ.

 

197 8 - 1 982.

 

1 - -4 .

 

 

 

 

 

 

 

 

Н а у м о в Г . Б . , Р ы ж е н к о Б . Н . ,

Х о д а к о н с к и й И .Л . Справочник тер­

модинамических величин (длягеологов). М . ,

197 1 .

 

 

 

м.,

 

т.

 

 

 

 

 

 

 

 

З а д а ч н и к и

Ш е х о б а л о в а В . И . , В е н д и л л о В . П . , С е м и о х и н И . А . Методичес­

кая разработка семинарских занятий по термодинамике. М. , 1 984. Ч .

1 , 2 .

К и с е л е в а Е . В . , К а р е т н и к о в Г . С . , К у д р я ш о в И . В .

Сборник при­

меров и задач по физической химии. М., 1983.

С т р о м б е р г А. Г . и др . Сборник примеров и задач по электрохимии. Томск,

1 962.

ПРЕДМЕТНЫ Й УКАЗАТЕЛЬ

Абсолюmая

скорость движения ионов 222 энтропия 35

Абсорбция газа 1 1 4 Авогадро число 42

Автокаталитические реакции 208 Адиабаmый процесс 1 2 Адсорбаты 1 4 8 АдсорбеНТЪ! 1 4 8

Адсорбционное равновесие 148 уравнение Гиббса 1 5 1

Адсорбционные коэффициеНТЪ! 195 Адсорбция

вещества 148 изотермы 148 - уравнения 148

мономолекулярная 148 полимолекулярная 149 предельная 148

Азеотропные смеси 109 Активация

энергия 175

-опыmая 178

-классическая 178 Акrивность

компонента раствора 105 коэффициент 52, ел. средняя 213 электролитов 2 12

Активные столкновения 1 77 Альбит 86, ел.

Анализ физико-химический 147 Анортит 86, ел.

Аррениуса теория электролитической

диссоциации 209 уравнение для константы скорости 1 75

Атермальные растворы 1 08

Барта геологический термометр 1 1 3 Бертло уравнение 53 Больцмана

закон распределения 2 1 1 постоянная 25, 42 уравнение 4 1

1 7 Зак. 3 1 47

Борна-Хабера цикл 1 9 Бренстеда уравнение 2 1 5 Брунауэра-Эммета-Теллера

уравнение 149

Ван-дер-Ваальса уравнение 52 Ван-Л:шра

теория 108 формула 107 Ван-Рейна тоqка 145

Вант-Гоффа уравнения 68, 1 22 Вариантность системы 127 Верояmость термодинамиqеская 40 Взаимные коэффициенты Онзаrера !56 Взаимодействие электростатическое 2 1 1 Внутренняя энергия 7, ел. Водородный показатель 220 Волластоннт 1 35, ел.

Время полупревращения 1 80 Высаливания коэффициент 1 1 5 Вязкости коэффициент 226

Га.1Ы

адсорбция 1 5 1 , ел. давление 10 идеальные 10, ел.

растворимость в жидкостях 1 1 3 расширение 10 реальные 52 - летучесть 52

теплоемкость 22, ел. уравнения состояния 1 1 , 52, 5 3

Гальваниqеские элементъ1 Вольта 233 нормальный Вестона 240 Якоби-Даниэля 232

Гаммета функция кислотности 2 2 1 Гейровского метод полярографии 252 Гелевит 1 3 3 Гельмгольца энергия 4 2 , ел.

Генри закон 1 14

константа 1 1 3

Гсолоrи'!еский термометр 1 1 3. 1 3 1

Гесса закон 1 4

Гетерогенные 125, ел. равновесия

257

реакции 190, ел. системы 65, 125 ел.

Гиббса адсорбционное уравнение 1 5 1 правило фаз 1 26

фундаментальное уравнение 54 энерrnя 44, ел.

Гиббса-Гельмгольца уравнение 48 Гиббса-Дюгема уравнения 98 Гиббса-Коновалова законы 1 09 Гиббез-Розебума треугольные диаграм­ мы состояния 1 4 1

Гидратации теплота 20 Гидрагеохимия 1 6 3 Гидротермальные растворы 84 Гитторфа метод 229

Графические методы расчета функций состояния 16, ел.

Гротгуса эстафетный механизм пере­ скока протока 228

Дамение критическое 52

насыщен ного пара 93, 99 - зависимость от температуры 9 3 парциальное 1 00 приведеиное 52

Дальтона закон 1 02 Дебая

уравнение для теплоемкости 25 характеристическая температура 25

Дебая-Гюккеля предельный закон 2 1 4 Диаграмма

Ньютона-Доджа 52 Пурбе 245

Диаграмма состояния 1 О 1 воды 128

давление п ара-состав раствора

1 0 1 ,ел.

двойных систем 1 0 1 , ел. однокомпонентных систем 127 плоская 127 серы 1 3 1

тройных систем 1 39

-прямоугольные 1 39

-т реугольные 140, ел. фосфора 1 3 1

Дивергенция вектора 166 Диопсид 1 47 Диссоциация

слабых электролитов 2 1 0 степень 2 1 0 теория Аррениуса 209

диффузионный потенциал 24 1

2 5 8

Диффузия газов, жидкостей 191

коэффициент 191 Доля

массовая 88 мольная 88

Дюгема-Марrулеса уравнение 99 Дюлонга-Пти правило 24

Естественные переменные 46 процессы 1 5 7

Жидкости взаимная растворимость 1 1 1 диффузия 1 8 8

Законы аддитивности Кольраута 227 Генри 1 14 Гесса 1 4

Г иббса-Коновалова 109 Дальтона 1 02 Дебая-Гюккеля 2 1 4

действующих масс 5 5 ионной силы 2 1 2 Кирхгофа 26 кубов Дебая 26 Кулона 2 1 1

Ома 158, 222

разведения Оствальда 230 распределения

-Больцмана 2 1 1

-Нернста-Шилова 1 1 2 Рауля 99 Рауля-Генри 100

о соответственных состояниях тер модинамики 52

-второй 30

-нулевой 1 3

-первый 7

-третий 74

Фика 1 59, 1 9 1

электролиза Фарадея 2 2 1

Идеальные газы 10, ел.

кристаллы 35 растворы 99, ел.

Изобарный процесс 1 1 , ел. Изобары реакции уравнение 68 Изоморфизм 86 Изотерма

адсорбции 148 химической реакции 58

Изотермический процесс 1 1 , ел.

Изохорный процесс 10, ел. Изохоры реакции уравнение 68 Ингибиторы 255

Инконrруэнrnое плавление 1 36 Ионная

атмосфера 2 12

сила 85, 2 1 2

- закон 2 1 3 Ион-ионное взаимодействие 2 10

Истинные молекулярные растворы 88

Кальцит 1 36 Канкринит 1 37 Катализ 207

Кинетика диффузии 1 9 1 , ел.

кристаллизации 1 96 химическая 170

-основной постулат 173 химических реакций

-гомогенных 178

-гетерогенных 190

-обратимых 1 84

-односторонних 178, ел.

-в потоке 2 0 1

-топахимических 197 Кирхгофа закон 27 Киелотость среды 221

Клайперона-Клаузиуса уравнение 9 1 Клайперона-Менделеева уравнение 1 1 Клаузиуса некомпенсированная теплота

1 5 3

Коллигатинные свойства растворов 1 2 2 Кольрауша закон аддитивности 227 Кольрауша-Онзагера уравнение 226 Комбинирование равновесий 64 Компонент, определение 87, 126

Конrруэнmое плавление 1 3 5 Кониоды (ноды) 1 1 1 Константа

Больцмана 25, 42 Генри 1 1 3 диссоциации 2 1 0 криоскопическая 1 2 1 Планка 25 равновесия 58, ел. скорости реакции 173

эбулиоскопическая 1 2 1 Контрольная поверхность 6 Концентрационная поляризация 25 1 , ел. Концентрация

объемно-мольная (молярность) 88 на поверхности 195, ел.

Коррозия атмосферная 254

1 7*

жндкосrnая 254

защита, ингибиторы 255 Котектические кривые 146 КоэффициеНТЪ!

активности 52, ел.

- методы определения 122, 250 Бунзена 1 1 4 высаливания 1 1 5 вязкости 226

Генри 1 1 3, 165

диффузии 1 9 1 распределения 1 1 2 теплопроводности 159

Кремнезем 146 Кривые

котектические 1 46 перитектические 146 поrраничные 142 реакционные 146

Криоскопия 122 Кристаллизации скорость 197 Критические величины 52, ел.

давление 52 коэффициент сжимаемости 52 температура 52 точка растворения 1 1 1

Крокеrnый механизм перескока протона в растворе 228

Лейцит 146 Ленгмюра уравнение изотермы

адсорбции 148 Летучесть реальных газов 52 Линия

ликвидуса 1 32 солидуса 133

Локальная функция диссипации 1 54

Максимальная работа 9, 43, ел. Марналит 86 Мейонит 86 Метасоматоз 87

Метастабильное состояние 129 Методы

Гейровского 252 Гитторфа 229 движущейся границы 229

Колмогорова-Ерофеева 1 99 компенсационный 24 1 наименьших квадратов 93 пересечений 96 радиоактивных индикаторов 1 87 Симнеона 35

ЭДС 246, ел.

259

Механизм перескока протона в растворе крокетный по Берналу 228 эстафетный по Гропусу 228

Минерапьная ассоциация 84 Мирабилит 1 39 Молекуляриость реакции 174 Мольная доля 88 Моляльность 88, ел.

средняя 2 1 3 Моляриость 88 Моноклииная сера 1 3 1

Мономолекулярные реакции 174

Монотрапные превращения 1 29

ел.

-дамение 93, ел.

-зависимость о т температуры 93

Некомпенсированная теплота по Клаузиусу 1 53Насыщенный пар 93,

Неравновесные процессы 9, 38 термодинамика 1 52

Нернста тепловая теорема 72 Нернста-Тюрина уравнение 237 Нернста-Шилова закон распределения

1 1 2

Нефелин 1 3б Ноды 1 1 1

Области диаграмм состояния 1 29, CJI. диффузионная 1 94 кинетическая 1 94

Обобщенные координаты 1 2 потоки 1 55

силы 12, ! 55

Ограниченная взаимная растворимость жидкостей 1 1 1

Однородные состояния 1 53

функции первого порядка 1 50

Окислительно-восстановительные

потенциальr 244 цепи 243

Окружающая среда б , ел. Онзагера теорема взаимности 1 5б Ортоклаз 1 1 3, ! 3 8 Осмотическое дамение 1 22 Основной постулат химической

кинетики 1 7 3 Отклонения о т закона Рауля-Генри

отрицательные ! Об положительные ! Об

Параметры

интенсивные 12 процесса б состояния б экстенсивные 12

Парциальные величины 95 давление 100 методы определения объем

свободная энергия 54 теплоемкость

Пассивация металлов 255 Перенапряжение 2 5 1 Переохлаждение 129 Период полураспада 180 Перитектика 1 3б Псритектические кривые 146 Плавление

ТО'fка 1 3 5 инконгруэнтное 1 3б

Плагиоклазы 8б, 1 47 Планка

постоянная 25

постулат 35

Планка-Ван-Лаара уравнение 1 17 Поверхностное натяжение 1 2 , 1 50, ел. Поверхностно-активные вещества 1 5 1 Поверхность ликвидуса 142 Повышение точки кипения 122 Пограничиые кривые 142 Подвижность ионов 227 По-'Шморфные превращения 50, 1 3 1 Поля

диаграмм состояния 1 29 устойчивости минерапав 246

Поляризационная кривая 253 Поляризация концентрационная 2 5 1 Полярография 252 Понижение температуры замерзания 1 2 1 Порядок реакции 173

способы определения 1 87

Постоянные (см. константы , ко эф­ фициенты, чис.па)

Больцмана 25, 42 осциллятора силовая 25 Планка 25 универсальная газовая 1 1

Постулаты Клаузиуса 30

ГL< анка 35

химической кинетики 173

Потенциапы

диффузионные 242 окислительновосста новительные

244

260

полуволны 253 редокс 244

скачки 233 химические 5 3 , ел.

электродные 233, 237 Потерянная ра6оп1 ! 5 5 Правила (см. также законы)

Дюлонга-Пти 24 Мак Иннеса 2 1 6 произведений 64 рычага 1 04 Тругона 38 фаз Гиббса 126

Предельный закон Дебая-Гюккеля 2 1 4

ток диффузии 252 П риведенные

дааление 52 температура 52 энергия Гиббса 74, ел.

Принципы Ле Ш ателье-Брауна 55

независимости реакций 1 84 Пробег реакции 56 Проводимость униполярная 230 Произведение

ионное воды 85, 2 1 9 правило 64 растворимости 85, 2 1 7

Процессы адиабатный 1 2 естественный 1 57 изобарный 1 1

изотермический 1 1 изохорный 1 0 круговой 8 неравновесный 9 отрицательный 30 положительный 30 равновесный 9 само произвольный 30

- условия протекания 47 Пугь кристаллизации 1 34

Работа гальванического элемента 234 максимальная 9, 43 механическая 7

расширения идеального газа 9

-адиабатного 1 2

-изобарного 1 1

-изотермическо го 1 1 Радиусы ионов 2 1 6 Равновесия

адсорбционное 1 48

бинарный раствор - пар 99, ел . влияние давления 77

шrnяние температуры 67 гетерогенные 125, ел.

визолированных системах 47

комбинирование 64 конста1rrа 58, ел.

внеизолированных системах 47 реакций изотопного обмена 62 сложные 82, ел.

условия 47 фазовые 89

Равновесный выход 80 Растворимость в жидкостях

газов 1 1 3 жидкостей ограниченная 1 1 1 твердых тел 1 1 5

-мияние дааления 1 1 7

-мияние температуры 1 1 7 Растворы 87, ел.

азеотропные 1 09

атермальные 108 идеальные 99, ел. реальные 105 регулярные 108 совершенные 1 00 электролитов 209

Рауля закон 99 Рауля-Генри закон 1 0 1 Реакции

автокаталитические 208 бимолекулярные 1 74 второго порядка 1 8 1 изотопного обмена 62 мономолекулярные 1 74 нулевого порядка 1 96

обратимые 1 84, ел. односторонние 172, ел. параллельные 1 84 первого порядка 1 78, ! 96 порядок 1 7 3 последовательные I 8 4 простые 1 78

врастворах, лимитируемые диффу­

зией 1 88 сложные 1 83 сопряженные 1 84

третьего порядка 1 83 топохимичсские 197 тримолекулярные 174 цепные 1 84

Реакнионные кривые 146

Регулярные растворы 108

Редокс- ПOTCI/lJИil}Ib 244

рсыь в геn;ю1·ии 245

26 1

Режим идеального вьпеснения 20 1

идеального персмешивания 20 1 Рс;Jаксационный эффект 226 Робинсона-Стокеа уравнение 226 Родонит 1 38

Свободная энергия 42 Связанная энергия 44 СедЛовидная точка 145 Сингуляриал точка 1 36 С.:истемы гетерогенные 65 гомогенные 87

закрьпые б изолированныеб б , 3 1 открьпые стандартизации состояния растворов

-несимметричная 1 2 3

-симметричная 123 Скаполиты 86 Скарны 87 Скорость

адсорбции 195 диффузии 1 9 1 кристаллизации 197

химической реакции 1 70 - гетерогенной 1 9 1 , ел.

- апияние температуры 174 - истинная 1 7 1 - константа 1 7 3 - средняя 170

- удеJJЬная 1 7 3

- экспериментаньнос определение

186

С.:ложные равновесия 82

Собственные коэффицие!ПЪI Онзагера

1 56

СоединитеJJЬный м остик 243 С.:оJJЬватации теплота 20 Соответственных состояний закон 52

С.:оотношение взаимности Онзагера 15б С.:остояние

идеального газа 1 1 метастабильное 129 однородное ! 5 3 параметры б равновесное 4б, 1 53 стандартное 1 5 станионарное 1 5 2 уравнения 1 1 . 52, 5 3 Спнщартные свободные энергии реакций 59, 79

состояния 1 5

тсruюты образования 1 5 , 7 5

электродвижущие силы (ЭДС) 23

ел.

:Jлектродные потенциалы 237 энтропии 36, 75

Степень диссоциации 80, 2 1 0

заполнения поверхности 148 преврашения 198 свободы ! 26

Сумма по состояниям молекулы (атома) б3

связь с константой равновесия 63 Сфен 142

Твердое тело теплоемкость 24

-по Дебаю 25

-по Эйнl!IТейну 25 Твердые растворы

снеограниченной растворимостью 1 37

сразрывом сплошности 1 37 Температура

замерзания раствора 1 1 9 кипения растворов 103 криста.rurизации 1 1 9 критическая 52 плавления 1 3 1 приведенная 52 фазового перехода 91 характеристическая 25

-по Дебаю 25

-по Эйнштейну 25 Теоремы

взаимности Онзагера 15б равностороннего треугольника 140 тепловая Нернста 72

Теория

Аррениуса 209 Ван-Лаара 108

Дебая-Гюккеля 2 1 1 Тепловой эффект процесса 1 3 , сп. Теплота

гидратации 20 образования 1 6 параобразования 9 2 . 1 1 б плавления 92, 1 1 б растворения 20 сгорания 16 сублимации 1 1 6 фазового перехода 9 1

Теплоемкость идеальных га.1ов 2 3 истинная 2 1

262

мольная 2 1 парциальная 96

при постоянном объеме 22 при постоянном дамении 22 средняя 2 1 твердых тел 24, ел.

от температуры зависимость 22, ел. удельная 2 1

Термодинамика

неравновесных процессов 152, ел. химическая б, ел.

электрохимических цепей 234 Точки

ВанРейна 1 45 пламения 1 35

- конrруэнтная 1 3 5 седловидная 145 сингулярная 1 36 тройная 127 фигуратинная 104 эвтектическая 1 3 3

Триангуляция 144 Трутона правило 38

Уравнения Аррениуса 1 7 5 Бертло 5 3 Больцмана 4 1 Бренстеда 2 1 5

Брунауэра-Эммета -Теллера 1 49 Ван-дер- Ваальса 52 Ван-Лаара 107 ВантГоффа

-изобары и изохоры реакций 68

-осмотического дамения 122 Гиббса

-адсорбционное ! 5 1

-(правило фаз) 1 26

-фундаментальное 54

Гиббса-Гельмгольца 48 Гиббса-Дюгема 98 Дебая

-теплоемкостей 25

-кинетики реакций в растворах 1 89 Дебая-Гюк.келя 2 1 4 динамики химических реакций 202 Дюгема-Маргулеса 99 изобары реакции 68 изотермы

-адсорбции 148

-химической реакции 58, 235 изохоры реакции 68 Клайперона-Клаузиуса 9 1

Клайперона-Менделеева 1 1 Кольрауша-Онзагера 226, ел. материального баланса 168 непрерывности 203 Нернста-Тюрина 237 Онзагера 1 56 Планка-Ван-Лаара 1 17

Планка-Гендерсона 242 Робинсона-Стокеа 226 связей 1 2 5 Сеченова 1 1 5 Смолу:ховского 1 89 состояния

-идеальных газов 1 1

-реальных газов 52, 5 3 Стакеа-Эйнштейна 190 Фурье ! 5 9 Шредера 1 1 7 Щукарева 1 92 Эйнштейна 25

энергетического баланса 168

Фаза, определение 89 Фазовые

переходы 89 равновесия 89

Фарадея законы электролиза 2 2 1 Фаялит 1 38 Феноменологические коэффициенты

Онзагера 1 56 Фигуратинная точка 1 04

Физико - химический анализ 1 47 Фика закон 1 60, ел.

Формулы (см. уравнения) Форстерит 1 3 8

Фундаментальное уравнение Гиббса 54 Функции

кислотности Гаммета 22 1 Ули:ха 76 характеристическая 46

Характеристическая температура 25 функция 46

Химические кинетика 170 персменная 56 потенциал 54

-идеального газа 55

-идеального раствора 107

-реального газа 55

-реального раствора 108

-стандартный 55 равновесия 55

-влияние

263

-дамения 77

-дамения и темпераелтуры. 79

-температуры 67 ,

-выходы 80

-гетерогенные 65

-гомогенные 56

-константы 58, ел.

-расчет по абсолютным энтропиям 75

-реакций изотопного обмена 62

-сложные 82

сродство по Де Донде 1 60

Цепи концентрационные 24 1

-без переноса 249

-с переносом 248

окислительно-восстановительные

243

химические 240 - сдвоенные 249

электорохимические 23 1 , ел. Циклы (см. круговые процессы) 18, 2 1 , 39

Борна-Хабера 1 9

Число Авогадро 42

компонентов 1 26 переноса ионов 228

- методы определения 229, 248 степеней свободы 125 столкновений 177 Фарадея 22 1

Шредера уравнение 1 17

IЦукарева уравнение 1 92

Эбулиоскопия 122 константа 1 2 1

Эвтектика двойная 1 34, ел. тройная 143

Эвтектическая смесь 133

точкаемпера1ура 133 133

Эйншrейна уравнение 25 Эквивалентность теплоты и работы 7

Электродвижущие силы (ЭДС) 232 Электродные

потенци<tЛы 237

- стандартные 238 процессы 2 37

Электроды водородный 236

- стандартный 237 сравнения 238 стеклянный 248 хингидронный 246 хлорсеребряный 239

Электролиты 209 активность 2 1 2

-коэффициент 2 1 3

-- отдельных ионов 2 1 6

-- средний 2 1 3

-средняя 2 1 3

слабые 2 10 средние 2 10 сильные 2 1 0 - теория 209

степень диссоциации 21 О Электропроводность электролитов 22 1

удельная 222

-зависимость от концентрации 223 эквивалентная 224

-зависимость от разведения 225

-электрофоретические

силы 226 Электрохимические цепи 2 3 1 , ел.

термодинамика 234 Элементьi гальванические 23 1

Вольта 234 нормальный Вестона 240 Якоби-Даниэля 232

Энантиотропные превращения 1 29 Энергия 7, ел.

активации 1 75

-классическая 178

-опытная 178 внутренняя 7 , ел. Гельмгольца 42, ел. Гиббса 44, ел.

-парциальная мольная 54 кристаллической решетки 18 свободная 42 связанная 44

химической реакции сво­ бодная 59, ел.

- зависимость от дамения 77

- зависимость от температуры 75,

ел.

Зитальпия 9 зависимость от температуры 28

Энтропия 30 абсолютная 35, ел.

изменение в процессах

-изотермических 32

-нагрева веществ 34

-неравновесных 38

2 64

-смешение идеальных rазов 33

-фазовых переходов 32

-химических реакций 75 изолированной системы 31, 47

-критерий протекания самопроиз­ вольных процессов 31, 47

-условие равновесия 47

мера неупорядоченности системы 42

связь с термодинамической вероятностью 41 скорость возникновения 154 стандартная 36, ел.

Эпсомит 139 Эстафетный механизм перескока про­ тона 228

Ядра (зародыши) кристаллизации 198

перекрывание 199

 

 

 

 

 

 

 

О ГЛАВЛЕНИЕ

 

 

 

 

ПРЕДИСЛОВИЕ .

. . . . . . . . . . . . . .

... . . . . . . .

. . . . . . . . . . .

. . . .

. . . . . . . . . . . .

. . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . .. . . . .. .

. .

3

ВВЕДЕНИЕ . . . . .

. . . .

. . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . .

. . .

. . . . . . . . . . . .

. . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. .

4

 

 

 

 

 

 

 

 

Раздел

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ХИМИ ЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА

 

 

Глава

1 . ПЕРВЫЙ

ЗАКОН

ТЕРМОДИНАМИКИ .

 

 

б

 

 

 

 

 

1

 

 

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . .

б

§

.1 . Основные понятия термодинамики

. . . . . . . .. . . .

.. .

. . . . .. . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . .

. .

§

2. Основная формулировка первого закона термодинамики . . . . . . . . . . . . .

. .

б

§

3. Внугренняя энергия ...

. . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . .

. .

. . . . . . . . . . . .

. . .

. . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

.

7

§

4. Энтальпия

. . . .

. . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . .

...

. . . . . . .. . . . .

. . .

. . . . . . .. . .. . . . . .. . . . . . . . . . . . . . .. . .

.

9

§

5.

Работа расширения идеальных газов

. . . . . . . .. . . .

. . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

.

9

§

б. Тепловой эффект процесса

. . . . . . . . . . . .

. . .

. . . . . . . . . . . .

. . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 3

§

7 . Закон Гесса . .

. . . . . . .. . . . . . . .

. . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . .

. . .

. . . . . . . . .. . .

. . . .

.. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . .. . . . .

1 4

§

8 . Теплота сгорания . . . .. . .

.. . . . . . . .

. . . . . . . . . . . .

. . .

. . . . . . . . . . . .

. . . .

. . . . . . .. . . . . . ... . . .. . . . . . . . . ....

1 б

§

9 . Теплота образования . .

.. . . . . . . .

. . . . . . . . . . . .

. . .

. . . . . . . . . . . .

. . . .

. . . . . . . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 б

§ 10. Энергия кристаллической решетки. Цикл Борна-Хабера . .. .. . .... . . .

1 8

§ 1 1 . Теплоты растворения и сольватации

. . . . . . . . . .

. . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

20

§ 1 2. Понятие о теплоемкостях веществ

.. .

. .. . . . . . .. . .

. . . .

. . . .. . . . . . . . . . . . . . . .. . . ... . .. . . .

2 1

§ 1 3. Темаемкость идеальных газов . . . . . . .

. . .

. . . . . .. . . . . .

. . . .

. . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

22

§ 14. Темаемкость твердых тел . .

. . . . . . . . . . ..

. . .

. . . . . . . . . . . .

. . ..

. . . . .. . . . .. . ... .. . . . . .. . . . . . . . . .

24

§ 1 5 . Закон Кирхгофа . . . . . . . . . .

. . . . . .. . .

. . . . . . . . . . . .

.. .

. . . . . . . . . . . .

. . .

. . . . . . . . .. . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Глава

2.

ВТОРО

Й

ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ

 

 

30

 

 

.. .

. . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . .

 

 

§

1 . Самопроизвольные процессы . . . . . . . .

. . .

. . . . . . . . . . . .

. . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

30

§

2. Основные формулировки второго закона термодинамики .. . . . . . . . . . .

30

§

3. Энтропия . . . . . .

.. . . . . . . . . . . . . .

. .. . . . . . .

. . . . . . . . . . . .

. . .

. . .. . . . . . . . .

... . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

30

§ 4. Энтропия - критерий протекания самопроизвольных процессов в

 

 

 

изолированной системе

. . . . . . .. .

. . . . . . . . . . . .

. . .

. . . . . . . . . . . ..

. . .

. . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3 1

§ 5. Изменение энтропии в некоторых равновесных процессах . . . . . . .. . . .

32

 

 

1.

Изотермические процессы

. . . . . . . . . . .

. . . .

. . . . . . . . . . . .

. . .

. . . . . . . . . . . . .. . . . .. . . . . . . . . . . . . .

32

 

 

2. Изохорный или изобарный нагрев вешеств . .

. . . . . . . . . .. . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . .

34

§

б. Абсолютные энтропии веществ. Постулат Планка . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

35

§

7. Изменение энтропии в неравновесных процессах . . . . . . . . . . . . . . . . ... . . . . . . .

38

§

8. Энтропия как мера неупорядоченности состояния системы . . . . . . . . .

39

§

9. Свободная энергия. Энергия Гельмгольца . . . ..

.. .

. . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . .. . . . . . . .

42

§ 1 0. Свободная энергия при постоянном давлении. Энергия Гиббса .. .

44

§

1 1 . Общие соотношения. Характеристические функции . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . ..

§ 1 2. Условия протекания самопроизвольных процессов . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

47

§ 1 3. Условия равновесия . . ..

.. . . . . . .

. . . . . . . . . . . .

. . . .

. . . . . . . . . . ..

. . .

. . .. . . . .. . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . .

47

§ 14 . Уравнения Гиббса-Гельмгольца . . .

. . . .

. . . . . . . . . . ..

. . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

47

§

1 5 . Свободная энергия газов . . . .

. . . . . . .. . . . .

. .. .

. . . . . . . . . . ..

. . .

. . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . .

49

§ ! б.

И зменение свободной энергии в некоторых равновесных

 

 

§

процессах . . .

. . . .

.. . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . .

. . . .. . . . .. .

. . ..

. . . . .. . . . ...

. . .

. . . . . . . . . ... . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . .

49

17 .

Летучесть газа. Коэффициент активности

 

52

 

 

. . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . .

 

 

§

1 8.

Фундаментальное уравнение Гиббса.

Химические потенциалы

53

 

 

§

1 9. Влияние внешних условий на равновесие

 

 

55

 

. . .

. . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . ..

2бб

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Глава 3. УЧЕНИЕ О ХИМИЧЕСКОМ РАВНОВЕСИИ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

55

§

1 . Закон действующих масс . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

55

§

2.

Уравнение изотермы химической реакции . . . . . . . . . . . . . . .. .. . . . . . ... . . . . . . . . . . . .

58

§

3

. Стандартные свободные энергии реакций . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

59

§

4

. Ко нстанты равно весия при различных способах выражения

 

 

составов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

59

§

5

. Константа равновесия реакций изотопного обмена . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

б2

§

б. Комбинирование равновесий . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .

б4

§

7.

Гетерогенные системы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

б5

§

8

. Влияние температуры на химическое равновесие. Уравнения

 

 

изобары и изохоры химической реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

б7

§

9.

Зависимость константы равновесия от температуры . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .

б8

§ 1 0.

Тепловая теорема Нернста . . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . . . .. . . . . . . .. . . .

72

§ 1 1

. Третий закон термодинамики . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

74

§ 12

. Расчет химических равновесий через стандартные теплоты

 

 

образования и энтропии .......... ................................................. ...........

75

§ 1 3

. Влияние давления на химическое равновесие ............... . . . . . . . . . . .......

77

§ 1 4. Одновременное влияние температуры и давления на равновесие

79

§ 1 5 . Экспериментальные методы определения стандартных свободных

 

энергий реакций .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .

. 79

§ 1 б. Расчет равновесных выходов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. 80

§ 1 7.

Принципы расчета сложных равновесий . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . .

. 82

§ 18. Расчет состава гидротермальных растворов и минеральных

 

 

ассоциаций . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. 84

Глава 4. УЧЕНИЕ О РАСТВОРАХ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . .. . . . . . . .. . . . . .. . . .

. 87

§

1 . Основные понятия . .. . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . .

. . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. 87

§

2.

Способы выражения состава растворов . . . . . . . .. . ...

. .. . .... . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . .

88

§

3. Фазовые равновесия ... . . . . . . . .... . . . . . . . . . . . . . ..... . . . . . . . . . . . . ..

. . . . . . . . . . . . . ... . . . ... . . . . . ..

89

§

4. Уравнение Клапейрона-Клаузиуса . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . .. . .

90

§

5 . Теплота параобразования (сублимации) . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

92

§

б. Парциальные мольные величины . . . . . . . . . . . . . ... . . . . . . .

. .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . ..

95

§

7. Уравнения Гиббса-Дюrема . . .. . . . . .. . . . . . .. . . . . . .. . . . . . . . .

. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

98

§

8. Идеальные растворы. Закон Рауля . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . .

99

§

9.

Объединенный закон Рауля-Генри . . . . . ... .. . . . . .. . . ..

. . . . . . .. . . . . . . . . . . . ... . . . . .

1 00

§ 10. Диаграмма состояния жидкость - пар в бинарном растворе . . . . . .. . .

1 0 1

§ 1 1 . Температуры кипения растворов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

103

§ 1 2.

Правило рычага . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

104

§ 1 3 . Отклонения от закона Рауля-Генри. Формула Ван-Лаара . . . . . . . . . . . ..

105

§ 1 4. Атермальные и регулярные растворы . . .. . . . . . . . . .. . .

.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

107

§ 15. Законы Гиббса - Коновалова . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ..

. . . . . . . . . . .. . . . . .. . . . . . . . .

109

§ l б.

Взаимная растворимость жидкостей . . . . . . . .. . . . . . . . . . . .

. . . . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 1 1

§ 1 7. Закон распределения Нернста - Шилова. Геологический

 

 

термометр Барта . .. . . .. . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. ..

. . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 1 2

§ 1 8. Растворимость газов в жидкостях . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 1 3

§ 1 9. Растворимость твердых тел в жидкостях . .. .. . ... . . . . .

. . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 1 5

§ 20. Температура кристаллизации растворов . . . . . . . . . . ... .

. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 1 8

§ 2 1 . Определение молекулярных масс растворенных веществ методом

криоскопии .. . . . . . . .... . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . .. . . . . . . .. . . . . ..... . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. .

1 22

2б7

§ 22. Симметричная и несимметричная системы стандартизации

 

 

состояния растворов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 23

Глава 5 . УЧЕНИЕ О ФАЗОВЫХ И АДСОРБЦИОННЫХ

 

 

РАВНОВЕСИЯХ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 24

§

1 . Вывод уравнения (правила фаз) Гиббса . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 24

§

2 . Классификация систем . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 26

§

3. Однокомпонентные системы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 27

§

4. Энантиотропные и монотрапные превращения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 29

§

5 . Диаграммы состояния серы и фосфора . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 3 1

§

б. Двухкомпонентные системы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 32

§7 . О пределение числа фаз и степеней свободы на плоской диаграмме

состояния . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 1 33

§8. Двухкомпонентные системы с образованием химических

соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 35

§ 9. Двухкомпонентные системы с образованием твердых растворов 1 37

§ 10 . Трехкомпонентные системы. Способы изображения их состава на

 

 

плоскости . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 3 7

§ 1 1 . Тройные системы с тройной эвтектикой . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

142

§ 12 . Тройные системы с образованием конгруэнтных соединений . . . .

1 44

§

1 3. Тройные системы с образованием инконгруэнтных соединений . .

1 45

§

14 . Тройные системы с образованием твердых растворов с

 

 

 

неограниченной растворимостью в твердой фазе . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 4б

§

1 5 . Адсорбционные равновесия. Уравнения изотермы адсорбции . . . . .

1 48

§ 1б. Адсорбционное уравнение Гиббса . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

! 5 0

Глава б. ЭЛЕМЕНТЫ ТЕРМОДИНАМИКИ НЕРАВНОВЕСНЫХ

 

 

 

ПРОЦЕССОВ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 52

§ 1 . Основные понятия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

! 52

§ 2. Некомпенсированная теплота . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

! 5 3

§ 3 . Скорость возникнове ния э нтропии. Локальная функция

 

 

диссипации . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 54

§ 4. Понятие об обобщенных силах и потоках. Уравнения Онзагера . . .

! 55

§ 5 . Теорема взаимности О нзагера . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 5б

§ б.

Выражения для п отоков и сил в различных естественных

 

 

 

процессах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

! 57

§ 7. Применение уравнений Онзагера в гидрагеохимии . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

! б3

§

8.

Представление о материальном и энергетическом балансах . . . . . . . .

1 б5

 

 

Раздел II

 

 

 

ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА

 

Глава ! . ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 70

§

1 . Введение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 70

§ 2. Скорость химической реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 70

§

3. Основной постулат химической кинетики . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 7 2

§ 4 . Понятие о порядке и молекуляриости реакций . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 73

§ 5. Влияние температуры на скорость химической реакции . . . . . . . . . . . . . . .

1 74

§ б.

Уравнение Аррениуса. Энергия активации . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

! 75

§ 7 .

Понятие об активных столкновениях . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1 77

268

Глава 2. КИ Н ЕТИКА ГОМОГЕННЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИ Й

 

1 78

 

1 . Односторонние реакции первого порядка . . . . . . .

. .

 

. . . . .

.

. . .

.

. . . . . .

. .

. . . . .

.

.

.

. .

.

 

.

1 78

§

2.

Одностороюше реакции второго порядка

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

...

1 8 1

3 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 8 3

§

Понятие о сложных реакциях. Принцип независимости. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .реакций. . . . . . . . . . . . .

§ 4 . Обратимые реакции первого порядка .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. . . .

. .

1 84

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. .

 

. . .

. . . . . . . . .

 

 

. . . . .

.

. . .

.

. . . . . .

. .

. . . . .

 

 

 

.

 

§

5.

Методы измерения скоростей реакций

.

. . .

. . . . . . . . .

.

 

. . . . .

.

. . .

.

. . .. . .

. .

. . . . .

.

.. .. .. .. .. ..

1 86

§

7.

Методы определения порядка реакций

 

. . . .

. . . . . . . .

.

 

. . . . .

.

. . .

.

. . . . . .

. .

. . . . .

..

1 87

 

Быстрые реакции в растворах, лимитируемые диффузией

 

1 88

§ б.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Й

 

 

 

 

 

. . . . .

1 90

Глава 3.

КИН ЕТИКА ГЕТЕРОГЕННЫХ РЕАКЦИ

. .. . . . . . . . . . . . . . .. .

.

. . . .

 

.

§

1 . Скорость диффузии . . .. .

.. . .. . .

.

. . . .. . .

. .. . .

. .. . . . .

.

. . . .

. . . . . . ..

.

 

. .. . .

.

. . .

.

.. . .. .

. .

.. . . .

.

.

.

..

.

 

.

1 90

§ 2.

Скорость растворения твердых тел

. . . . . . .

.

. . . .

. . . . . . . .

.

 

. . . . .

.

. . .

.

. . . .. .

. .

. . . . .

.

.

.

. .

.

 

.

1 9 1

§ 3 . Диффузио нная и кинетическая области гетерогенного процесса .

1 93

§ 4.

Роль адсорбции в поверхностной реакции . . . . . . .

.

 

. . . . . .

 

. . .

.

. . . . . .

. .

. . . ..

.

.

.

. .

.

 

.

1 94

§ 5

Представление о кинетике кристаллизации . . .. .

.

 

. . . . . .

 

. . .

.

. . . . . .

. .

. . . . ...

 

 

.

. .

.

 

.

1 96

§

б.

Кинетика топахимических реакций . . . . . .

 

. . . .

. . . . . . . .

.

 

. . . . . .

 

. . .

.

. . . . . .

. .

. . . . . .

 

.

.

. .

.

 

.

1 97

 

 

 

КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ В ПОТО КЕ. ПРЕДСТАВЛЕНИЕ О

 

 

Глава 4.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

КАТАЛИ З Е

. . .

. . . . . . .

. . . . . . . .

. . . . . . .

.

. . . . . . .

. . . . .

. . . . . . . .

 

. . . .

. . . . . . . .

.

 

. . . . . .

 

. . .

.

. . . . . .

. .

. . . . . .

 

.

.

. .

.

 

.

20 1

§ 1 .

Обшие понятия . . .

. . . . . . . .

. . . . . . .

. .

. . . . . .

. . . . .

. . . . . . . .

 

. . . .

. . . . . . . .

.

 

. . . . . .

.

. .

.

. . . . . .

. .

. . . . . .

.

 

.

. .

.

.

 

201

§ 2 . Общие уравнения динамики и кинетики реакций в режиме

 

 

 

 

 

 

 

 

идеального вытеснения

. . . . . .

. .

.. . . . .

.. . . .

. . . . . . . .

 

. . . .

. . . . . . ..

.

 

. .. . . .

.

. .

.

. . . .. .

. .

. . . . . .

.

 

.

. .

.

.

 

202

§

3. Кинетическое уравнение реакции разложения веществ в режиме

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. . . . .

. .

. . . . . . .

. . . .

. . . . . . . . . . . .. .. . . . ...

. . . . .

. . . . . . . . . .

 

. ... . . . . . . . .

205

 

идеального вытеснения .

 

 

 

.

 

 

 

. .

 

 

. . . . .

 

 

§ 4. Представления о катализе . .

.

Раздел. . . . . . .. . . .

/Il. . . . . . . .

 

. . . .

. . . . . . . .

.

 

. . . . . .

.

. .

.

.. . . . .

. .

.. . ...

.

.

 

207

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. . .

.

. . .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ЭЛЕКТРОХИМИЯ РА СТВОРОВ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Глава 1 .

РАВН О ВЕСИЯ В РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ . . . . .

209

§ ! . Электролиты. Теория Аррениуса

. . . .

. . . . . . . .

 

. . . .

. . . . . . . .

.

 

. . . . . .

.

. .

.

. . . . . .

. .

. . . . . .

.

 

.

. .

.

.

 

209

§ 2. Основные положения теории сильных электролитов

.

. . . . . .

.

. . . . . .

.

 

.

. .

.

.

 

2 1 0

§

3 .

Активность электролитов

 

Г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 1 2

 

.

. . . . . .

. . . . .

. . . . . . . .

 

. . . .

. . . . . . . .

.

 

. . . . . .

.

..

.

. . . . . .

. .

. . . . . .

.

 

.

. .

.

.

 

 

4 . Ионная сила. Закон ионной силы . .

. . . . . . . .

 

. . . .

. . . . . . . .

.

 

. . . . . .

.

. .

.

. . . . . .

. .

. . . . . .

.

 

.

. .

.

.

 

2 1 2

§ 5

Предельный закон Дебая -

юк:к л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 1 4

 

е я . . .

 

. . . .

. . .. . . . .

.

 

. . . . . .

.

..

.

. . . . . . .

.

. . . . . .......

 

 

 

 

 

 

 

§

б.Ин ес а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 1 6

 

 

Коэффициенты активности отдельных ионов. Правило М а к -

 

 

 

 

 

 

 

в

 

. . . . . . .

. . . .

. . . . . . .

. . . . . . . .

. . . . . . . .

.

. . . . . .

. . . . .

. . . . . . . .

 

. . . .

. . . . . . . .

.

 

. . . . . .

.

. .

.

. . . . . .

.

.. .. . . . .. . . ..

.

.. ..

. .

.

2 1 7

§ 7 . Произведение растворимости . . .

. . . . .

. . . . . . . .

 

. . . .

. . . . . . . .

.

.

. . . . .

.

. .

.

. . . .. . .

.

.

.

§ 8 . Ионное произведение воды. Водородный показатель

.

. . . . . . .

.

..

.. .

2 1 9

Гпава 2 . Н Е РАВН ОВЕСНЫЕ СВОЙ СТВА ЭЛЕ КТРОЛИТОВ

22 1

§ ! .

Э в валсJп а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22 1

 

 

 

 

 

 

. . . .

 

. . .

. . . . . . . .

.

.

. . . . .

.

.

.

. . . . . . .

.

. . . . . .

.

 

. .

. .

 

.

 

§

 

Законы электролиза

 

 

 

. . . .

. . . . . . . .

 

. . . .

. . . . . . . .

.

.

. . . ..

.

. .

.

. . .. . . .

.

. . . . .

.

 

.

. . .

 

.

 

2. Электропроводность.электролитов. . . .. . . . . . . . . . . . . . . . Удел ьная электропроводность.

22 1

 

3.

к и

 

н я электропроводность . .

 

 

 

 

 

.

 

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

223

 

4. Уравнения Кольрауша - Онзаrсра

. . . . . . .

 

. . . .

. . . . . . . .

.

.

. . . . .

.

. .

.

225

§ б.

 

 

 

 

 

 

О

аль

аддитивности

Кольрауша

 

227

§

5 . П одвижность

ионов. Закон

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Чис.1а

перс но са ионов

 

 

 

 

 

 

... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

228

 

 

 

 

 

. . . .. . . .

.

. . . . . . .

. . . .

. . . . . . . .

 

. . . .

. . . . . . . .

.

.

. . . . .

.

. .

. .

. . . . . .

.

. . . . . .

.

.

.

. .

.

 

 

§ 7 .

 

кон разведения ств

 

а . . . . .

. . . . .

. . . . . . .

 

. . . .

. . . . . . . .

.

.

. . . . .

.

. .

. .

. . . . . .

.

. . . . . .

.

.

 

. . .

 

.

 

230

Глава

3.

ЭЛ Е КТРОХИМИЧЕСК И F.:

Ll Е П И . .

 

 

 

 

 

.

 

 

. .

 

 

 

 

 

 

 

23 1

§

1 .

За

 

 

 

 

 

 

д

 

 

c lt;tax

(ЭДС)

и скачках

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П о н я л r я об э л е ктр о д в и ж у ш 1 1 Х

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п о т е н ц и а л о в . . . . . . .. . . . . . . . . . .

 

 

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 1

§ 2.

Термодина мика эл: е К Т J : Ю Х J 1 1 1 1 Ч С L : J- , : ! ! Х J tспей . . . . . .

.

.

. . . . .

.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

234

269

§

§

§

§

§

§

§

§

§

§

§

3 .

 

П рименение уравнения изотермы химической реакции к

 

 

 

электрохимическим цепям . . . . . .

. . . . . . . . .

..

.

. . . . .

.

. . .

. .

. . .

. . . . . . . . . .

 

.. . . . .

. . . . . .. . . . . . . . 235

4

. Электродные потенииалы . . . . .

. . . . . . . . .

. .

.

. . . . . .

 

. . .

. .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . 236

5

. Электроды сравнения . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . .

. .

.

. . . . . .

.

. .

. .

. . . . . . . . . ..

 

. . . . . .. .

. . . . . . . . . . . . 238

 

 

Химические цепи . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . .

. .

.

. . . . . .

.

. .

. .

.. .. . ..

. . . . . . . . .

 

. . . . . ..

.. . . . .. .. . . . . . . . . 240

7.

Концентрационные цепи . . . . .

.. .. ...... .. . . .. . . .. .

.

.. .. .. .. . .. .

. .

.. .

.. .. .

. .. .... .. .. ... . .. ..... .. .. .. . .. .. .. ..

. .

.. . . . . . . . .

24 1

8.

Диффузионные потенииалы .

.

. .

. .

. . . . . . . . . .

. . .

. 242

б.

 

 

 

 

 

.

 

. . .

 

.

 

9. О кислительно-восстановительные цепи.

Роль ch.в геологии . . .

. . .

.. 243

10

. Хингидронный электрод. Определение. .

рН. .

методом.

ЭДС.

. . . . . . . . . . . 246

1 1

. О пределение чисел переноса методом ЭДС ......

. . .

 

. . . . . . . . . . . . . . . . . . 248

1 2.

О пределение средних коэффициентов активности. . .

ионов. . .

методом..

эдс

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 250

 

 

Концентрационная поляризация . .

. .

.

. . . . . .

.

. .

. .

. . . .

. . . . . . . . . .

.

. . . . . . .

. .

. . . . . . . . .

. . .

251

14

. . . . . . . . . . .. Основы полярографии

. . .. . . . .

. .

. .

. . . . .

.

. . .

.

. . . .

. . . . . . . . . .

.

. . . . . . . .

.

. . . . . . . . .

. . .

252

1 5.

П редставление о коррозии материалов и методах защиты от нее 254

13 .

Основная литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ....

256

Предметный указатель

. .

257

. . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . .. .. . . . . . . .. . . . . . ... . . . . .. ..

У ч е б н о е издание Семиохин Иван Александрович ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

Зав. редакцией

lи.и.Щezreal

Редактор

l(м. Полехова 1

Художественный редактор Л. В.Мухина Переплет художника А . А . Кущеюсо Технический редактор Н. И. Смирнова

Корректоры В.А.Ветров, Н.И. Коновалова

Компьютерная верстка И.Д. Труфанов