32. Состав вар. К-ты. Реген-я so2 и тепла. Сх. Гор. Реген-и

Состав вар. к-ты: SO₂ + H₂O = H₂SO₃ = H⁺ + HSO₃- +Mg = Mg(HSO₃)₂ = MgSO₃ + H₂SO₃. Цель реген-и-уловить SO₂ из котла и исп-ть д/укреп-я к-ты. При В необх. как можно > сохр-ть в котле повыш. конц. SO₂. Сохр-ть SO₂ в котле м. неск. путями: реген-я SO₂–погл-е газообр-го SO₂ сыр. к-той. При сдувках с газ. ф. неизбежно уд-ся какое-то кол-во щ-ка. SO_{2 вар к-та} = SO_{2сыр к-та} + SO_{2 р п}, SO_{2 с к} = SO_{2 хим р} + SO_{2 потери} ( то что теряется с переливами и ~8%). V_{вар к} = V_{с к} +V_{жид сдувки}. V_{жид сдувки} при наличии перепуска не > 5%, при отсут-и перепуска-10-15%, % реген-и SO₂ до 70% (д/хор. сист. реген-и). SO_{2 рег}^% = (SO_{2 в к} + (SO_{2 с к}/SO_{2 в к}) )*100. % осн-я реген-и-как можно <. Осн_рег^% = Осн_{в к} – (Осн_{с к}/Осн_{в к}). V_{рег-и жид} = (V_{в к} – (V_{с к}/V_{в к})*100. V_{с к} =5-6 м³/т. Сх. реген-и. Поглащ-е ведут по разным линиям д/сдувок выс. и низ. Р. Осн. вид обор-я-поглатит. цистерны 2 типа: 1-шаровые (V=600м³); 2-вертик. (по форме как вар. котел). Сегодня переходя на вертик.- выше % поглащ-я. Сущ-т 3 сх. реген-и SO₂ м-дом поглащ-я: 1) горячие-в этом случ. сдувки выс. и низ. Р по своим линиям напр-ся в поглатит. цистерну и смеш-ся с сыр. к-той (рис). (+): получ-т гор. к-ту, (-): не вывод-ся цимол. Крепость к-ты до 6%. 2) холод.-все сдувки проходят хол-ки, т/о-ки и поступ-т в цистурну охлажд-ми. Крепость к-ты не выс.=4,5%. Эта сх. практ. не исп-ся. 3) хол-гор-самая совершен. сист. (рис): 1-вар. котел, 2- эдуктор ВД, 3-ловушка д/вол, 4-т/о-к, 5-эдуктор НД, 6-поглатит. колонка-колонка Стиббенса (заполнена кольцами Рашига), 7- цистерна НД (0,4 МПа), 8-расходная цистерна. 9-цимолоотст-к, 10-сборник цимола, 11-реген-ая сист. ВД (0,6 МПа), 12-расходная сист. вар к-ты, 13-регулятор Р. Сыр. к-та из кислот. цеха поступ-т в (7)-2 (поглащ-е д. идти при пост. уровне). Избыток из (7) перелив-ся в (8) и из (8) перекач-ся ч/з (4) в(11). Из (11) готовая к-та слив-ся в (8) и напр-ся на В. Сдувки ВД напр-ся из котла в (2), в (2) смеш-ся с к-той из (11) и слив-ся обратно в (11). Сдувки НД напр-ся ч/з (4), где охл-ся и напр-ся в(10). Цимол собир-т, к-та слив-ся в (8). Газ. поток сдувок НД из (7) напр-ся на (5) и обратно слив-ся в (7). Сх. Соммера-получ-е жид. SO₂. Сдувки ВД и НД, кажд. по своей линии, напр-ся в сист. охл-я на конд-ры (охл-е до 20-25^оС). При этом сдувкиВД сразу дают жид. SO₂, НД-вод. р-р SO₂, из кот. уд-ся цимол. SO₂ уд-ся паром. Отдутый SO₂ напр-ся в сист. конд-и и получ-т жид. SO₂. Получ-т самую чист. к-ту, но исп-ся редко из-за выс. эн.емкости.

33. Р-И Л ПРИ СФИВ

Осн. р-я Л сульфирование Л, гидр-з -эфир. св. Сульфир-им агентом явл. HSO₃^-. Сульфир-е Л по разному протек-т при разн рН. В ср. близких к нейтр. (рН=6 и >) макс. ст сульфир-я =0,3 S/CH₃O. Макс. ст сульф-я не м б достиг-та даже при исчерп. сульфир-и гр-п А и В, поэт. предпол-т, что в усл. СФИВ при рН=6-9 сульф-ся также гр-пы, им-ие карбонил в -полож-и и 2-ые св. В кисл. ср. протек-т сульф-е стр-р пинорезинола и фенилкумарана. По скор. сульф-я они отн-ся к гр-пам В. Пртек-е р-и сульф-я возм-но по 2 сх.(СХ). Сульфитолиз – процесс сульфир-я, кот сопровожд-ся разрывом -эфир. св. Сульфир. агенты при СФИ и БиСФИВ м б ионы пиросульфита (S₂O₅^-) и метобисульфита (HS₂O₅^-). S₂O₅^- и HS₂O₅^- им-т более выс. кисл. потенциал чем HSO₃^-, но присут-т в к-те в малых кол-вах, т е не вл-т на пр-с. Глубина сульф-я зав. от конц. HSO₃^-. Скор. сульф-я зав. от конц. H⁺, т е от актив. кисл-ти, вл-их на скор. гидр-за. Образ-ся лигносульфон. к-та явл. сильной к-той, по некот. данным по силе близка с H₂SO₄, поэт. при В она сп-на созд-ть низ. кисл-ть внутри щепы. За счет ионообменных св-в идет ее нейтр-я катионами осн-я. Р-и, кот. Умен-т реакц. СП-ть Л и прек-т пр-с его раств-я, наз конд-ей. Конд-я Л, т е потеря его реакц сп-ть, м. пров-ся как хим. и колл. пр-сы. Сх. хим. р-й обычно приводят неск. (1); 2-ая сх.-элеменир-е гр-пы ОН в -полож-и и обр-е 2-ых св., сшивка по 2-ым св.; 3-р-я м/д ионом карбония и хенонметидным ионом. В усл. СФИВ при отщип-и бок. цепочки обр-ся формальдегид (рис). Если в составе ЭВ древ. присут-т фенолы возм-но обр-е стр-р: (рис). Р-я фенолир-я прот-т как р-я поликонд-и, т е с выдел-ем воды. Конденс-ые пр-сы с участ-ем фенолов-1 из осн-х причин затруднений при В сосны, т к в состав ЭВ сосны вх-т фенолы. Укрупн-е мол. Л возм-но при р-и фенолпропан. ед. с тиосульфатом (рис). Кроме чисто хим. пр-сов к потери реакц.сп-ти приводят пр-сы пластифик-и, кот. развив-ся в усл. В и прив-т к слип-ю (укруп-ю) субмикроскоп. ч-ц Л, в рез. обр-ся круп. агломераты с мален. реакц. пов-ю. Ф-ром, кот. оказ-т вл-е на ст. конд-и Л явл. рН. В миним. ст. конденс. пр-сы протек-т при рН=4,6 (гр-к). Если Л просульф-ть до сод-я S=3% от массы Л, то пр-сы конд-и б практ. подавлены как за счет хим. р-й так и за счет колл. пр-сов. Сульфир-ый Л сильно набух-т в этом случ. При СФИВ м. уд-ть 99% Л. Пр-с раств-я Л (гр-к): раств-е Л обесп-ся за счет гидролит-х пр-сов, умен-их ММ Л и за счет колл. пр-сов (пр-са набух-я). Сульф-е и деполимериз-я сп-т пр-су набух-я. Лигносульфок-ты (ЛСК), переход-ие в р-ры, не однородны по ММ. По разным данным ММ колеб-ся от 300 до 30-40 тыс. Такой разбег объяс-т след обр: в нач В, когда сист. субкапил-в развита недостат-но и d кап-ров не велик,в р-р сп-ны перех-ть только низ.мол. фрагменты. По мере разв-я В и раств-я ксиланов, d кап-в увел-ся и в р-р перех-т более круп. фрагменты. В р-ре прот-т р-и вторич. конд-и, кот. сп-т укруп-ю мол. Фракц. состав ЛСК зав. от состава вар. р-ра. Чем > конц HSO₃^-, тем > ст сульф-я, тем < ММ ЛСК.

.