II. Реакции в ядре

1) Реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре.

Происходят в м-положении к нитрогруппе (т.к. это заместитель II рода) и протекает значительно труднее, чем у углеводородов.

а) галоидирование

	(Fe) + Br2 HBr + t^0
		м-бромнитробензол

б) нитрование – требует более высокой температуры.

в) сульфирование – только олеумом или хлорсульфоновой кислотой (т.е. хлорангидрид серной кислоты).

2) Реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ядре.

Являясь сильным электроноакцептором, нитрогруппа понижает электронную плотность кольца и особенно сильно в о- и п-положении, поэтому в этих положениях могут довольно легко идти реакции нуклеофильного замещения, которые почти не имеют места у ароматических углеводородов.

а) нуклеофильное замещение водорода в о- или п-положении к нитрогруппе.

1. Взаимодействие со щелочами

	t^0 + KOH H2 + (тв.)
		О-нитрофенолят калия

Нуклеофильное замещение идет легче, если в молекуле имеются две нитрогруппы в м-положении.

	+ KOH H2 + (раствор)
м-динитробензол		2,6-динитрофенолят калия ярко-фиолетовое окрашивание

б) нуклеофильное замещение других атомов или групп, находящихся в о- или п-положениях к нитрогруппе (особенно легко замещаются галогены в о- или п-положении к нитрогруппе).

	+ KOH KCl + (водный)
о-хлорнитробензол		о-нитрофенол

Реакция с замещением галоида в этом случае идет легко.

II. Нитросоединения с группой no2 в боковой цепи

Например, фенилнитрометан C₆H₅-CH₂-NO₂

или метилфенилнитрометан (1-фенил-1-нитроэтан)

Способы получения

1. Нитрование гомологов бензола в условиях реакции Коновалова (действие разбавленной азотной кислоты при нагревании).

2. Замещение галогена в боковой цепи на NO₂.

C₆H₅-CH₂Cl + NaNO₂ C₆H₅-CH₂NO₂ + NaCl

хлористый бензил нитрит натрия фенилнитрометан

Химические свойства ароматических нитросоединений с группой no2 в боковой цепи

По свойствам сходны с нитросоединениями жирного ряда, но обладают большей склонностью к изомеризации в аци-форму, т.к. обладают исключительной подвижностью водорода в -положении к группе NO₂.

			+NaOH H2O +
нейтральная форма (фенилнитрометан)		аци-форма		натриевая соль аци-формы
таутомеры

При подкислении соли аци-формы ее можно выделить в свободном состоянии.

+ HCl NaCl +

Способность аци-формы существовать в свободном состоянии обуславливается сопряжением двойной связи с -электронами ароматического ядра и неподеленной парой р-электронов кислорода гидроксильной группы.