5. Обнаружение анионов scn- и I-

В пробирку вносят 2-3 капли раствора KSCN и 2-3 капли раствора KI. На бумагу, пропитанную 5% раствором FeCl₃, помещают 1 каплю приготовленной смеси растворов солей, смачивают 1-2 каплями воды, в качестве проявителя хроматограммы используют 0,5% раствор крахмала. В центре образуется синее пятно, соответствующее иодид-ионам:

2Fe³⁺ + 2I^-  2Fe²⁺ + I₂

I₂ + крахмал  синее окрашивание

Тиоцианат-ионы образуют красную зону на периферии.

Fe³⁺ + 3SCN^-  Fe(SCN)₃

ЗАНЯТИЕ 8

Цель занятия

1. Знать:

• общую характеристику и классификацию комплексных соединений;

• константы, характеризующие равновесия комплексообразования;

• основные факторы, влияющие на процессы комплексообразования в растворах;

• общую характеристику и классификацию органических реагентов, а также возможные пути их использования в химическом анализе.

1. Уметь:

• проводить расчёты, связанные с равновесиями комплексообразования;

• выполнять реакции обнаружения анионов I аналитической группы.

1. Основные понятия, связанные с комплексными соединениями: комплексная частица, комплексообразователь, лиганд, координационное число, дентатность лиганда.

2. Классификация комплексных соединений. Внешнесферные комплексы. Хелаты. Внутрикомплексные соединения.

3. Виды констант равновесия, используемые для характеристики термодинамической устойчивости комплексов. Кинетическая устойчивость комплексных соединений.

4. Влияние различных факторов (природа комплексообразователя и лигандов, температура, ионная сила, побочные реакции) на процесс комплексообразования и устойчивость комплексных соединений.

5. Влияние концентрации реагирующих веществ на комплексообразование. Расчёт молярных долей свободных ионов металла и комплексов в равновесной смеси. Функция закомплексованности. Среднее лигандное число.

6. Понятие об органических реагентах. Органические реагенты как хелатообразующие лиганды. Функционально-аналитическая группировка.

7. Классификация органических реагентов, участвующих в процессах комплексообразования, в зависимости от типа донорных атомов.

8. Применение комплексообразующих органических реагентов в аналитической химии. Органические реагенты, принимающие участие в процессах, не связанных с комплексообразованием.

1. Объясните, почему существуют комплексные ионы [Cu(NH₃)₄]²⁺ и [Cu(H₂O)₄]²⁺, но не существует ионов [Cu(NH₄)₄]⁶⁺ и [Cu(H₃O)₄]⁶⁺.

2. Вспомните из курса общей химии основные правила номенклатуры комплексных соединений. Назовите следующие комплексные соединения: NH₄[Cr(SCN)₄(NH₃)₂], Na₂[Fe(CN)₅NO], Na₃[Sb(OH)₆], K₂[HgI₄], K₂Pb[Cu(NO₂)₆], [Co(NH₃)₃(NO₃)₃], K₃[Fe(C₂O₄)₃].

3. Что такое координационное число? Определите координационное число и степень окисления меди в следующем комплексе

4. Что такое дентатность лиганда? Определите дентатность следующего лиганда

5. Какое из понятий, хелаты или внутрикомплексные соединения, является более общим? Приведите примеры хелатов, не являющихся внутрикомплексными соединениями.

6. Почему в состав хелатов входят преимущественно пяти- и шестичленные циклы? Что такое «хелатный эффект»?

7. Комплексный ион [Cu(NH₃)₄]²⁺ можно легко получить при взаимодействии Cu²⁺ с NH₃. Однако в кислой среде этот комплексный ион легко разрушается. Ион [Cr(NH₃)₆]³⁺ получить трудно, но в отличие от катиона тетраамминмеди он устойчив даже при кипячении в концентрированной серной кислоте. Объясните данные факты.

8. Что такое условная константа образования комплекса и как она связана с соответствующей реальной константой? Объясните характер влияния рН на величину условной константы образования комплекса кальция с ЭДТА.

9. На графике, приведенном ниже, показана зависимость устойчивости галогенидных комплексов железа (III) от природы галогенид-иона (бромид, хлорид, фторид). Используя теорию жёстких и мягких кислот и оснований, определите каким галогенам соответствуют точки А, B и C. Как будет выглядеть аналогичная зависимость для галогенидных комплексов серебра?

10. Отметьте в приведенной ниже формуле органического соединения функциональные группы, участвующие в хелатообразовании. Напишите структуру хелатного цикла. К какой группе хелатообразующих реагентов относится данное вещество?

1. Координационное число и степень окисления центрального иона в комплексном соединении NH₄[Cr(SCN)₄(NH₃)₂] соответственно равны:

1) 4 и +2; 2) 6 и +2; 3) 4 и +3; 4) 6 и +3; 5) 6 и +6.

2. Десятичный логарифм константы образования некоторого комплексного соединения равен 5. Чему равна константа нестойкости этого комплекса?

1) 110^-5; 2) 110⁵; 3) 5; 4) –5; 5) 110^-9.

3. Какой из перечисленных ниже комплексных ионов является самым неустойчивым (в скобках приведены значения lg₄)?

1) [Cd(NH₃)₄]²⁺ (6,56); 2) [Co(NH₃)₄]²⁺ (5,07);

3) [Cu(NH₃)₄]²⁺ (12,03); 4) [Ni(NH₃)₄]²⁺ (7,47);

5) [Zn(NH₃)₄]²⁺ (9,46).

4. Какие из перечисленных ниже частиц относятся по Пирсону к жёстким кислотам

1) Hg²⁺; 2) Li⁺; 3) Cu⁺; 4) Cs⁺; 5) Fe³⁺.

5. Концентрационная общая константа образования какого комплексного соединения при ионной силе 0,2 будет сильнее всего отличаться от соответствующей термодинамической константы?

1) [Fe(SCN)]²⁺; 2) [Fe(SCN)₂]⁺; 3) [Fe(SCN)₃]; 4) [Fe(SCN)₅]^2-.

5) [Fe(SCN)₆]^3-.

6. Для каких из перечисленных ниже комплексных частиц понижение рН приводит к заметному уменьшению условной константы устойчивости?

1) [Ag(NH₃)₂]⁺; 2) [AgBr₂]^-; 3) [Ag(CN)₂]^-; 4) [Ag(SCN)₂]^-;

5) [Ag(NH₂OH)₂]⁺.

7. Какие из перечисленных органических реагентов являются O,N-хелатообразующими лигандами?

1) ализарин; 2) дитизон; 3) 8-гидроксихинолин;

4) 1,10-фенантролин; 5) ЭДТА.

8. Какие из веществ, формулы которых приведены ниже, могут взаимодействовать с катионами металлов, образуя хелаты?

9. Найдите ряд, все представители которого могут обесцвечивать водный раствор I₂

1) AsO₃^3-, BO₂^-, CO₃^2-;

2) S₂O₃^2-, PO₄^3-, SO₃^2-

3) SO₃^2-, S₂O₃^2-, AsO₄^3-;

4) SO₄^2-, SO₃^2-, F^-;

5) SO₃^2-, S₂O₃^2-, AsO₃^3-.

10. Аналитическим эффектом реакции иона SO₃^2- с фуксином является:

1) выпадение белого осадка;

2) выделение бесцветного и не имеющего запаха газа;

3) исчезновение окраски реагента;

4) появление зелёной окраски;

5) появление кристаллов характерной формы.

Смешали по 50,0 мл 3,010^-2 М CaCl₂ и 5,010^-2 М ЭДТА. Рассчитайте равновесную концентрацию ионов Ca²⁺ в растворе, если рН раствора равен 10,00. Величина pK_a частицы HY^3- этилендиаминтетрауксусной кислоты составляет 10,26.

Константа образования комплекса иона кальция с ЭДТА описывается выражением

Равновесная концентрация Ca²⁺ не равна равновесной концентрации Y^4-, так как в растворе протекают следующие процессы:

Y^4- + H₃O⁺  HY^3- + H₂O

HY^3- + H₃O⁺  H₂Y^2- + H₂O и т.д.

Практически при рН 10,0 концентрация частиц H₂Y^2- и частиц, образующихся при дальнейшем протонировании, настолько мала, что её можно не учитывать.

[Ca²⁺] = C_ЭДТА  [Y^4-] + [HY^3-]

Рассчитаем молярную долю аниона Y^4- среди всех форм существования ЭДТА в растворе

Рассчитаем значение условной константы образования комплекса при рН 10,00.

1,810¹⁰

При смешивании 50,0 мл 3,010^-2 М CaCl₂ и 50,0 мл 5,010^-2 М ЭДТА последнее вещество будет оставаться в избытке. Так как степень диссоциации комплекса достаточно мала, то можно считать, что

моль/л

моль/л

моль/л

1. Константа образования комплекса [Zn(NH₃)]²⁺ из Zn²⁺ и NH₃ равна 151, а константа образования комплекса [Zn(NH₃)₂]²⁺ из [Zn(NH₃)]²⁺ и NH₃ - 178. Чему равна общая константа нестойкости [Zn(NH₃)₂]²⁺? Ответ: 3,7210^-5.

2. Рассчитайте величину общей концентрационной константы образования [Fe(SCN)₃] при ионной силе 2,010^-1. Ответ: 9,610².

3. Рассчитайте равновесную концентрацию ионов Ag⁺ в растворе с общей концентрацией Ag⁺ 1,010^-2 моль/л и равновесной концентрацией NH₃ 1,010^-3 моль/л. Рассчитайте значение среднего лигандного числа и сделайте вывод о том, какой аммиачный комплекс серебра будет преимущественно находиться в таком растворе. Константы образования аммиачных комплексов серебра равны: ₁ = 2,110³, ₂ = 1,710⁷. Ответ: 5,010^-4 моль/л; 1,8; [Ag(NH₃)₂]⁺.

4. Рассчитайте условную общую константу образования комплекса [AlF₆]^3- при рН 1,0. Ответ: 2,410⁷.

5. Рассчитайте равновесную концентрацию иона Ca²⁺ в 5,010^-3 М Ca(NO₃)₂ при рН 13,0. Значения констант образования гидроксидных комплексов кальция равны: ₁ = 14, ₂ = 350. Ответ: 8,510^-4 моль/л.

1. Рассчитайте величину концентрационной константы образования комплексного соединения HgCl₂ при ионной силе 5,010^-2, если величина термодинамической общей константы образования данного комплекса составляет 1,710¹³.

2. Какой должна быть равновесная концентрация ионов S₂O₃^2-, чтобы молярная доля [Ag(S₂O₃)]^- (lg₁ = 8,82) в растворе была в 5 раз больше молярной доли [Ag(S₂O₃)₂]^3- (lg₂ = 13,46)?

3. Рассчитайте равновесную концентрацию [Fe(SCN)]²⁺ при [SCN^-] = 1,010^-2 моль/л и общей концентрации Fe(III) 1,010^-1 моль/л с учётом того, что в растворе присутствуют частицы Fe³⁺, [Fe(SCN)]²⁺ (lg₁ = 3,03) и [Fe(SCN)₂]⁺ (lg₂ = 4,33).

4. Рассчитайте равновесную концентрацию частиц HgCl₂, а также величину среднего лигандного числа для раствора с общей концентрацией Hg(II) 1,010^-1 моль/л и равновесной концентрацией Cl^- 1,010^-1 моль/л. Величины констант образования хлоридных комплексов ртути (II) равны: ₁ = 5,510⁶, ₂ = 1,710¹³, ₃ = 1,510¹⁴, ₄ = 1,710¹⁵.

5. К 100 мл раствора с массовой долей AgNO₃ 1,010^-1 % прибавили 100 мл раствора с массовой концентрацией NH₃ 10,0 г/л. Рассчитайте равновесную концентрацию ионов Ag⁺ в полученном растворе.

6. Рассчитайте равновесную концентрацию Zn²⁺ в аммиачном буферном растворе при равновесной концентрации NH₃ 1,010^-2 моль/л и общей концентрации цинка 1,010^-1 моль/л. Константы образования аммиачных комплексов цинка равны ₁ = 1,510², ₂ = 2,710⁴, ₃ = 8,510⁶, ₄ = 1,210⁹, ₅ = 2,910⁹, ₆ = 5,610¹².

7. Рассчитайте условную общую константу образования [Ag(NH₃)₂]⁺ при рН 8,0.

8. Рассчитайте условную константу образования комплекса цинка с ЭДТА при рН 10,0 и в присутствии аммиачного буферного раствора, если равновесная концентрация NH₃ равна 0,50 моль/л. Считать, что в данных условиях в растворе присутствует только комплексный ион [Zn(NH₃)₆]²⁺ (₆ = 5,610¹²).

9. Смешали по 25,0 мл 1,010^-2 М BaCl₂ и 1,010^-2 М ЭДТА. Рассчитайте равновесную концентрацию ионов Ba²⁺ в растворе, если рН раствора равен 10,20.

10. К раствору с концентрацией [Fe(SCN)]²⁺ 1,010^-4 моль/л прибавляют фторид натрия, при этом образуются бесцветные фторидные комплексы Fe(III) и окраска раствора исчезает. Рассчитайте, при какой общей концентрации фторид-иона в растворе окраска перестанет быть заметной (концентрация тиоцианатного комплекса железа станет меньше 610^-6 моль/л). При расчётах примите, что в растворе имеется следующее равновесие:

[Fe(SCN)]²⁺ + F^-  [FeF]²⁺ + SCN^-

Константы образования [Fe(SCN)]²⁺ и [FeF]²⁺ равны, соответственно, 1,110³ и 1,110⁶.

РЕАКЦИИ ОБНАРУЖЕНИЯ АНИОНОВ I АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ

Реакции ионов SO₃^2-

1. Растворимые соли Ba²⁺

Ba²⁺ + SO₃^2-  BaSO₃

белый

Осадок растворим в минеральных кислотах.

2. Нитрат серебра

2Ag⁺ + SO₃^2-  Ag₂SO₃

белый

Осадок растворяется в HNO₃ и при добавлении избытка SO₃^2-. При нагревании осадок чернеет.

Ag₂SO₃ + 2HNO₃  2AgNO₃ + SO₂ + H₂O

Ag₂SO₃ + SO₃^2-  2[Ag(SO₃)]^-

Ag₂SO₃ + H₂O 2Ag + 2H⁺ + SO₄^2-

3. Разбавленные кислоты (HCl, H₂SO₄)

SO₃^2- + 2H⁺  SO₂ + H₂O

запах горящей серы

4. Перманганат калия в кислой среде

5SO₃^2- + 2MnO₄^- + 6H⁺  5SO₄^2- + 2Mn²⁺ + 3H₂O

обесцвечивание раствора

5. Раствор иода

SO₃^2- + I₂ + H₂O  SO₄^2- + 2I^- +2H⁺

исчезновение бурой окраски

6. Фуксин

Исходный раствор фуксина окрашен в малиновый цвет при рН 3-12. Оптимальное значение рН для обнаружения SO₃^2- составляет 3-6. Обесцвечивание раствора фуксина должно происходить мгновенно. Проведению реакции мешает ион S^2-.

На фильтровальную бумажку наносят 1 каплю раствора фуксина и 1 каплю раствора соли SO₃^2-.

7. Нитропруссид натрия Na₂[Fe(CN)₅NO]

При взаимодействии SO₃^2- с Na₂[Fe(CN)₅NO] в нейтральной среде появляется красное окрашивание (продукт реакции неизвестен). Соли Zn²⁺ усиливают окраску.

Реакции ионов S₂O₃^2-

1. Растворимые соли Ba²⁺

Ba²⁺ + S₂O₃^2-  BaS₂O₃

белый

Тиосульфат бария склонен к образованию пересыщенных растворов. Для ускорения образования осадка внутренние стенки пробирки можно потереть стеклянной палочкой.

2. Нитрат серебра

2Ag⁺ + S₂O₃^2-  Ag₂S₂O₃

белый

Осадок растворяется при добавлении избытка Na₂S₂O₃

Ag₂S₂O₃ + 3S₂O₃^2-  2[Ag(S₂O₃)₂]^3-

Цвет осадка постепенно изменяется от жёлтого до чёрного.

Ag₂S₂O₃ + H₂O  Ag₂S + 2H⁺ + SO₄^2-

В 1-ю пробирку вносят 3-4 капли раствора AgNO₃ и 2-3 капли раствора Na₂S₂O₃. Наблюдают выпадение осадка и изменение его цвета при стоянии. Во 2-ю пробирку вносят 1-2 капли раствора AgNO₃ и добавляют по каплям раствора Na₂S₂O₃ до растворения образовавшегося осадка.

3. Разбавленные кислоты

S₂O₃^2- + 2H⁺  SO₂ + S + H₂O

запах горящей серы муть

4. Перманганат калия в кислой среде

2MnO₄^- + 3S₂O₃^2- + 6H⁺  2Mn²⁺ + S₄O₆^2- + 2SO₄^2- + 3H₂O

обесцвечивание раствора

5. Раствор иода

2S₂O₃^2- + I₂  S₄O₆^2- + 2I^-

обесцвечивание раствора

Реакцию проводят в нейтральной среде.

Реакции ионов SO₄^2-

1. Растворимые соли Ba²⁺

Ba²⁺ + SO₄^2-  BaSO₄

белый

2. Растворимые соли Pb²⁺

Pb²⁺ + SO₄^2-  PbSO₄

белый

Осадок растворим в щелочах и при нагревании в концентрированном растворе CH₃COONH₄.

3. Родизонат бария

На фильтровальную бумажку наносят по 1 капле растворов родизоната натрия (калия) и соли Ba²⁺. Появляется красно-бурое окрашивание. На окрашенное пятно наносят 1 каплю раствора, содержащего SO₄^2-. Окраска исчезает.

Реакции ионов СO₃^2-

1. Растворимые соли Ba²⁺

Ba²⁺ + СО₃^2-  BaСО₃

белый

Осадок растворяется в кислотах.

2. Разбавленные кислоты

CO₃^2- + 2H⁺  CO₂ + H₂O

газ без цвета и запаха

3. Растворимые соли Mg²⁺

2Mg²⁺ + 2CO₃^2- + H₂O  (MgOH)₂CO₃ + CO₂

белый аморфный

Осадок растворяется в кислотах.

Реакции ионов C₂O₄^2-

1. Растворимые соли Ba²⁺

Ba²⁺ + С₂О₄^2-  BaС₂О₄

белый

Осадок растворяется в минеральных кислотах и при кипячении в уксусной кислоте.

2. Растворимые соли Са²⁺

Са²⁺ + С₂О₄^2-  СаС₂О₄

белый

Осадок растворяется в минеральных кислотах.

3. Перманганат калия в кислой среде

2MnO₄^- + 5C₂O₄^2- + 16H⁺ 2Mn²⁺ + 10CO₂ + 8H₂O

обесцвечивание раствора

Реакция при комнатной температуре протекает медленно, поэтому проводить её следует при нагревании. Катализатором являются ионы Mn²⁺.

К нескольким каплям раствора, содержащего C₂O₄^2-, прибавляют несколько капель раствора H₂SO₄, нагревают до 70-80С и затем по каплям добавляют раствор KMnO₄.

Реакции ионов BO₂^-, B₄O₇^2-

1. Растворимые соли Ba²⁺

Ba²⁺ + B₄O₇^2- + 3H₂O  Ba(BO₂)₂ + 2H₃BO₃

белый

Осадок растворяется в кислотах.

2. Куркумин

В пробирке смешивают 3-5 капель раствора Na₂B₄O₇ и 1-2 капли раствора HCl. В полученную смесь опускают полоску куркумовой (куркуминовой) бумаги (фильтровальной бумажки, смоченной раствором куркумина и высушенной). Бумажка окрашивается в красно-бурый цвет. Затем бумажку подсушивают и наносят на неё 1 каплю раствора NH₃. Наблюдают изменение окраски.

3. Реакция образования этилового эфира борной кислоты

B₄O₇^2- + 2H⁺ + 5H₂O  4H₃BO₃

H₃BO₃ + 3C₂H₅OH  B(C₂H₅O)₃ + 3H₂O

окрашивание пламени в зелёный цвет

В выпарительную чашку помещают 5 капель раствора Na₂B₄O₇, выпаривают досуха и охлаждают. К сухому остатку добавляют при перемешивании стеклянной палочкой 3 капли концентрированной H₂SO₄, а затем 5 капель C₂H₅OH. Смесь перемешивают и поджигают.

Реакции ионов F^-

1. Растворимые соли Ba²⁺

Ba²⁺ +2F^-  BaF₂

белый

Осадок растворяется в кислотах

2. Роданид железа

Fe(SCN)₃ + 6F^-  [FeF₆]^3- + 3SCN^-

красный обесцвечивание раствора

В пробирку вносят по несколько капель растворов солей Fe³⁺ и SCN^-. Затем добавляют твёрдый NaF до исчезновения окраски.

3. Цирконализариновый комплекс

На фильтровальную бумагу, пропитанную раствором ализаринсульфоната натрия, помещают 1 каплю раствора соли циркония - появляется красная окраска. Затем на окрашенное пятно помещают 1 каплю раствора соли F^-.

Реакции ионов PO₄^3-

1. Растворимые соли Ba²⁺

в нейтральной среде: Ba²⁺ + HPO₄^2-  BaHPO₄

белый

в щелочной среде: 3Ba²⁺ + 2PO₄^3-  Ba₃(PO₄)₂

белый

Осадки растворяются в кислотах.

2. Нитрат серебра

3Ag⁺ + PO₄^3-  Ag₃PO₄

жёлтый

Осадок растворяется в растворах HNO₃ и NH₃.

3. Магнезиальная смесь (Mg²⁺ и аммиачный буферный раствор)

Mg²⁺ + HPO₄^2- + NH₃  MgNH₄PO₄

белый кристаллический

Свойства осадка и условия проведения реакции см. с. 40 - 41.

4. Молибдат аммония (NH₄)₂MoO₄ в присутствии HNO₃

PO₄^3- + 3NH₄⁺ + 12MoO₄^2- + 24H⁺  (NH₄)₃[PMo₁₂O₄₀] + 12H₂O

жёлтый кристаллический

Осадок растворяется в растворе аммиака и щелочах. При проведении реакции реагент добавляют в большом избытке.

В пробирку вносят 4 капли раствора (NH₄)₂MoO₄, 5 капель раствора HNO₃, 2-3 капли раствора NH₄Cl и 1 каплю раствора Na₂HPO₄. Раствор слегка подогревают и, если необходимо, выдерживают некоторое время.

Молибден в (NH₄)₃[PMo₁₂O₄₀] обладает более сильными окислительными свойствами, чем в MoO₄^2-. Продукты его восстановления имеют синюю окраску и называются молибденовой синью.

На фильтровальную бумагу помещают 1 каплю исследуемого раствора, содержащего PO₄^3-, прибавляют 1 каплю раствора (NH₄)₂MoO₄, 1 каплю раствора HNO₃ и раствор бензидина. Появляется синяя окраска. Бензидин окисляется фосфорномолибденовой кислотой до бензидиновой сини. Одновременно образуется продукт восстановления фосфорномолибденовой кислоты - молибденовая синь.

Реакции ионов AsO₃^3- (AsO₂^-) и AsO₄^3-

1. Нитрат серебра

3Ag⁺ + AsO₃^3-  Ag₃AsO₃ 3Ag⁺ + AsO₄^3-  Ag₃AsO₄

жёлтый коричнево-бурый

Осадки растворяются в растворах HNO₃ и NH₃.

2. Сероводород

2AsO₂^- + 2H⁺ + 3H₂S  As₂S₃ + 4H₂O

жёлтый

Реакцию проводят в сильнокислой среде. При взаимодействии AsO₄^3- c H₂S образуются As₂S₅, As₂S₃ и S. Осадки As₂S₅ и As₂S₃ растворяются в растворах щелочей, NH₃, карбонатов, сульфидов и полисульфидов щелочных металлов и аммония, концентрированной HNO₃ и не растворяются в концентрированной HCl.

3. Молибдат аммония (NH₄)₂MoO₄ в присутствии HNO₃

AsO₄^3- + 3NH₄⁺ + 12MoO₄^2- + 24H⁺  (NH₄)₃[AsMo₁₂O₄₀] + 12H₂O

жёлтый

Реакция похожа на реакцию PO₄^3- c этим же реагентом, отличается тем, что проходит при нагревании (почти до кипения). Осадок растворяется в щелочах, растворе NH₃. Ионы AsO₃^3- в данную реакцию не вступают.

В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли AsO₄^3- прибавляют 10-15 капель раствора (NH₄)₂MoO₄ в HNO₃, немного твёрдого NH₄NO₃ и нагревают содержимое пробирки на водяной бане в течение нескольких минут.

4. Иод/иодид калия

Ионы AsO₃^3- по отношению к сопряжённой окислительно-восстановительной паре I₂/2I^- ведут себя как восстановители, а ионы AsO₄^3- - как окислители:

I₂ + AsO₃^3- + H₂O  AsO₄^3- + 2I^- + 2H⁺

исчезновение бурой окраски

AsO₄^3- + 2I^- + 2H⁺  AsO₃^3- + I₂ + H₂O

появление бурой окраски

Первая реакция протекает в нейтральной или слабощелочной среде (к нескольким каплям исследуемого раствора прибавляют немного твёрдого NaHCO₃ и после растворения 1 каплю раствора I₂), а вторая - в кислой.