Расчёт критических параметров

Расчёт критических параметров производится по методу Лидерсена с применением данных, приведенных в таблице 12.

Реакция дегидрохлорирования изогексихлорида проходит по схеме:

Расчёт критических параметров Т_кр. и Р _кр. проводится по формулам:

Т_нтк/Т_кр = 0,567 + SD_Т - (SD_Т)² ,

Р_кр = М/(SD_Р + 0,34)² ,

V_кр = 40 + SD_V ,

где Т_нтк- температура кипения при нормальных условиях,К.

Рассчитываем поправки для величин ∆_Т и ∆_р для каждого из соединений по методу Лидерсена , используя вспомогательные таблицы.

Таблица 13 - Вспомогательная таблица

Атомные и структурные группы	∆Т	∆р
( −СН3).3	0,060	0,681
(−СН2).2	0,060	0,681
−С−	0,000	0,210
С1	0,017	0,320
Итого	0,137	1,892

Температура кипения изогексилхлорида равна 411 К, теплота испарения ∆_fH₂₉₈⁰ = 37812 Дж/моль. Расчёт температуры кипения при нормальных условиях (Р= 1 атм) производится по формуле Воинова:

М = 60 + 0,3t + 0,001t,

Где М и t – молекулярная масса соединения и температура кипения⁰С. Перевод:

Т= 273,15 + t.

Температуру кипения (Нормальная температура кипения - нтк) изогексилхлорида определяем по выражению:

0,001t ² + 0,3t +60-M+0,

где М= 120,5. Поделив на 0,001, получим квадратное уравнение:

t ² + 300t + (60−M)/ 0,001= 0.

Беря корень квадратный из этого выражения, получим величину Тнтк,К:

t_кип= −150 + √22500 +60500 = −150 +288= 138⁰C или Т_нтк= 138+273= 411К.

Критическая температура кипения равна:

Т_нтк/ Т_кр.= 0,567 +0,137 – 0,019=0,685 .

Откуда получаем Т_кр.:

Т_кр= 411: О,687 =598К .

Критическое давление определится по уравнению:

Р_кр.= 120,5/( 1,892 + О,34)² =24,19 атм.

Расчёт Т_кр. и Р_кр. для 3,3-диметилгексен-1

Молекулярная масса М= 84.

t _НТК = −150 + =65,63⁰С: Т_нтк= 65,63+273,15=338,78К.

Поправки приведены ниже в таблице 14.

Таблица 14 - Вспомогательная таблица

Атомные и структурные группы	∆Т	∆р
( −СН3).3	0,060	0,681
(−СН2).2	0,060	0,681
−С−	0,000	0,210
=СН2	0.018	0,198
=СН−	0,018	0,198
Итого:	0,156	1,968

Т_кр.Нормальная температура кипения:

Т_нтк/ Т_кр.= Т_кр. 0,567 + 0,156 –( 0,156)² =0,699;

Откуда Т_кр. будет равно:

Т_кр.= 338,78: 0,699= 484,6 К.

Критическое давление будет равно:

Р_кр.=84/( 1,968+ 0,34)²=15,7атм.

Численные величины критических параметров для НС1

Из Приложения 1 находим для НС1: Т_кр.=324,6+273,15=597,75 К и Р_кр.=81,5атм.

Расчёт коэффициентов активности

Для указанных соединений диметилгексилхлорида, диметилгексилена и НС1 рассчитываются коэффициенты активности для давления 10, 50 и 100 атм и температур -300,400,500 и 600К, с использованием приложений 6-8 по приведенным параметрам π и τ.

Расчёт коэффициентов активности для диметилгексахлорида представлены в таблице 15.

Таблица 15 - Коэффициенты для изогексилхлорида ,Т_кр.=598, Р_кр.=24,19атм

Р=10атм, Т,К	При π=0,413 τ=Т/Ткр	γ	При Р=50 π=2,066 τ= Т/Ткр	γ	При Р=100атм π=4,133 τ= Т/Ткр	γ
300	0,501	0,406	0,501	0,250	0,501	0,04
400	0,668	0,600	0,668	0,170	0,668	0,12
500	0,836	0,790	0,836	0,280	0,836	0,145
600	1,003	0,840	1,003	0,420	1,003	0,250