1. Напишите структурные формулы следующих аминов:

а) диэтиламина; б) бутиламина; в) N-этиланилина; г) м-этиланилина.

Решение:

Записываем символ атома N, расставляем радикалы в соответствии с названием, оставшиеся свободные валентности N (до трех) заполняем атомами водорода:

а) C₂H₅-NH-C₂H₅; б) C₄H₉-NH₂;

в) ; г).

2. Сравните основные свойства следующих аминов: этиламин, аммиак, диэтиламин, анилин, п-нитроанилин. Напишите уравнения реакций диэтиламина и анилина с соляной кислотой.

Решение:

Алифатические амины являются более сильными основаниями по сравнению с аммиаком. Вследствие р,π - сопряжения ароматические амины более слабые основания по сравнению с аммиаком, введение в ароматическое кольцо электроноакцепторных групп (-NО₂) понижает основность таких аминов. Таким образом, по уменьшению основности амины можно расположить в ряд:

Взаимодействия диметиламина и анилина с соляной кислотой приводят к образованию солей:

С₂Н₅→NН ← С₂Н₅ + НСI → [С₂Н₅-NН₂- С₂Н₅ ]⁺CI^- хлорид диэтиламмония

хлорид фениламмония

3. На примере реакции ацилирования – взаимодействия аминов с уксусным ангидридом сравните нуклеофильные свойства алифатических (диэтиламина) и ароматических (анилина) аминов. Напишите уравнения соответствующих реакций, назовите полученные соединения.

Решение:

Вследствие р,-сопряжения нуклеофильные свойства ароматических аминов, по сравнению с алифатическими, слабо выражены, поэтому в реакциях данного типа более активны алифатические амины:

N- ацетилдиэтиламин

ацетиланилид

(N- ацетиланилин)

4. Сравните действие азотистой кислоты на метиламин, п-толуидин, n-метиланилин.

Решение:

При взаимодействии азотистой кислоты с первичными алифатическими аминами образуются спирты:

метиламин метанол

При взаимодействии с первичными ароматическими аминами образуются соли диазония:

п -толуидинхлорид п-метилфенилдиазония

При взаимодействии вторичных ароматических аминов с азотистой кислотой образуются N-нитрозосоединения:

N-метиланилинN-метил-N-нитрозоанилин

5. Из нитробензола получите м-, о- и п- нитроанилины.

Решение:

Сначала необходимо из нитробензола получить анилин:

Реакция восстановления нитробензола до анилина называется реакцией Зинина.

Нитроанилины получают в результате реакции нитрования (S_E – замещение) анилина. Однако при этом возможно окисление аминогруппы, поэтому ее предварительно защищают.

Для получения о- и п- изомеров аминогруппу ацилируют, например, ацетилхлоридом (N-ацетиламиногруппа заместитель 1 рода, о- и п - ориентант):

Для получения м - изомера аминогруппу переводят в аммонийную группу (заместитель 2 рода, м - ориентант), например, действием соляной кислоты:

Затем необходимо осуществить нитрование полученных соединений с последующим гидролизом в щелочной среде:

о-нитроанилин

м - нитроанилин