- •Предмет колоїдної хімії
- •Класифікація колоїдних систем
- •Класифікація дисперсних систем за агрегатним станом дисперсної фази та дисперсійного середовища.
- •Контрольні питання:
- •Поверхневі явища та їх класифікація
- •Класифікація поверхневих явищ
- •Поверхневий натяг
- •Поверхневий натяг деяких речовин на межі з повітрям при 298к.
- •Методи визначення поверхневого натягу
- •Метод капілярного підняття (метод Жюрена).
- •Метод максимального тиску в бульбашці (метод Ребіндера)
- •Сталометричний метод (метод Траубе)
- •Внутрішня (повна) питома поверхнева енергія. Залежність енергетичних параметрів поверхні від температури
- •Принципи формування поверхневого шару
- •Поверхневий натяг органічних речовин на межі з повітрям при 298к.
- •Адгезія, когезія
- •Змочування і розтікання
- •Розтікання рідин. Ефект Марангоні
- •Контрольні питання:
- •Дисперсність і властивості тіл
- •Характеристика величини і форми поверхні
- •Зміна питомої поверхні при подрібненні речовини.
- •Вплив дисперсності на внутрішній тиск
- •Капілярні явища
- •Дисперсність і реакційна здатність речовин
- •Тиск насиченої пари над викривленою поверхнею
- •Вплив дисперсності на температуру фазового переходу
- •Залежність температури топлення калію і срібла від дисперсності.
- •Вплив дисперсності на розчинність твердих тіл
- •Вплив дисперсності на рівновагу хімічних реакцій
- •Контрольні питання:
- •Адсорбційні рівноваги.
- •Основні поняття та визначення.
- •Природа адсорбційних сил
- •Фундаментальне рівняння адсорбції Гіббса
- •Теплота адсорбції.
- •Швидкість фізичної адсорбції
- •Адсорбція газів на однорідній твердій поверхні.
- •Ізотерма адсорбції (закон) Генрі
- •Теорія адсорбції Ленгмюра
- •Теорія полімолекулярної адсорбції бет
- •Адсорбція газів на пористих тілах
- •Класифікація пористих тіл
- •Теорія капілярної конденсації
- •Теорія об’ємного заповнення мікропор
- •Адсорбція на межі тверде тіло – рідкий розчин.
- •Молекулярна адсорбція
- •Іонна адсорбція
- •Адсорбція поверхнево активних речовин з розчину на межі рідина – газ
- •Контрольні питання.
- •Електричні явища на поверхні
- •Поняття про електрокінетичні явища
- •Механізм утворення подвійного електричного шару
- •Термодинамічні співвідношення між поверхневим натягом і електричним потенціалом
- •Теорії будови подвійного електричного шару.
- •Теорія Гельмгольца Перрена.
- •Теорія Гуї - Чепмена
- •Теорія Штерна.
- •Вплив електролітів на подвійний електричний шар.
- •Вплив індиферентних електролітів на подвійний електричний шар.
- •Вплив неіндиферентних (родинних) електролітів
- •Експериментальне визначення електрокінетичного потенціалу
- •Контрольні питання.
- •Методи одержання та очистки колоїдних систем
- •Диспергаційні методи
- •Конденсаційні методи
- •Термодинаміка утворення нової фази при конденсації.
- •Кінетика утворення нової фази
- •Будова міцел
- •Методи очистки колоїдних розчинів
- •Контрольні питання.
- •Агрегативна стійкість дисперсних систем.
- •Фактори агрегативної стійкості ліофобних дисперсних систем.
- •Ізотермічна перегонка в дисперсних системах.
- •Коагуляція.
- •Теорія стійкості дисперсних систем Дєрягіна, Ландау Фервея і Овербека
- •Кінетика коагуляції
- •Контрольні питання
- •Властивості дисперсних систем
- •Молекулярно – кінетичні властивості дисперсних систем
- •Броунівський рух
- •Дифузія.
- •Седиментація та седиментаційна стійкість.
- •Седиментаційний аналіз дисперсності.
- •Оптичні властивості дисперсних систем.
- •Розсіювання світла.
- •Абсорбція світла.
- •Оптичні методи дослідження дисперсних систем.
- •Структурно-механічні властивості дисперсних систем.
- •Реологічних моделі тіл.
- •Розчини поверхнево – активних речовин.
- •Класифікація пар.
- •Міцели пар.
- •Розчини високомолекулярних сполук
- •Утворення і властивості вмс
- •Взаємодія вмс з розчинниками.
- •Молекулярна маса вмс
- •ГрубоДисперсні системи.
- •Суспензії
- •Емульсії.
- •Класифікація та властивості емульсій.
- •Одержання та руйнування емульсій.
- •Основні характеристики та властивості пін.
- •Одержання та руйнування пін.
- •Аерозолі
- •Класифікація та властивості аерозолів
- •Методи одержання та практичне значення аерозолів
- •Порошки
- •Список літератури
Зміна питомої поверхні при подрібненні речовини.
Ребро куба, см |
Число кубиків |
Об’єм кубика, см3 |
Поверхня кубика, см2 |
Питома поверхня, см-1 |
1 |
1 |
1 |
6 |
6 |
1∙10-1 |
1∙103 |
1∙10-3 |
6∙10-2 |
6∙101 |
1∙10-2 |
1∙106 |
1∙10-6 |
6∙10-4 |
6∙102 |
1∙10-3 |
1∙109 |
1∙10-9 |
6∙10-6 |
6∙103 |
1∙10-4 |
1∙1012 |
1∙10-12 |
6∙10-8 |
6∙104 |
1∙10-5 |
1∙1015 |
1∙10-15 |
6∙10-10 |
6∙105 |
1∙10-6 |
1∙1018 |
1∙10-18 |
6∙10-12 |
6∙106 |
1∙10-7 |
1∙1021 |
1∙10-21 |
6∙10-14 |
6∙107 |
Рис. 11. Залежність питомої поверхні від розміру частинок та дисперсності.
Більш загальною характеристикою поверхні є поняття кривизни. Її використовують для характеристики частинок неправильної форми.
Кривизна поверхні частинки неправильної форми дорівнює
( 3.0)
r1, r2- радіуси кіл, отриманих при перетині поверхні, двома взаємо перпендикулярними площинами, проведеними через нормаль в даній точці поверхні.
Кривизна може бути додатною і від’ємною. Якщо центр кривизни знаходиться в середині конденсованого тіла, то кривизна вважається додатною, якщо зовні – то від’ємною.
Рис. 12. Кривизна поверхні.
Вплив дисперсності на внутрішній тиск
З появою кривизни поверхні виникає додатковий внутрішній тиск Δр. Рівнодійна сила поверхневого натягу спрямована перпендикулярно до центру кривизни поверхні. Ця сила розрахована на одиницю площі поверхні називаєтьсядодатковим внутрішнім тиском.
Рис. 13. Схема виникнення внутрішнього тиску викривленої поверхні.
Робота по викривленню поверхні дорівнює:
dW=ΔрdV ( 3.0)
Енергія Гіббса поверхні дорівнює:
G=dS ( 3.0)
У випадку рівноваги цих сил:
pdV=dS( 3.0)
p=dS/dV, де ( 3.0)
dS/dV- кривизна поверхні, яка дорівнює dS/dV=(1/r1+1/r2), звідси внутрішній тиск дорівнює:
( 3.0)
Для сферичної поверхні:
pсфер=2/r ( 3.0)
Для циліндричної поверхні:
pцил=/r ( 3.0)
Приклад 3.6
Обчисліть надлишковий тиск всередині крапель бензолу, рівноважних з парою, якщо питома поверхня системи становить 6∙108 м-1, а поверхневий натяг бензолу 28,87 мДж/м2 при 293 К .
p = 2s/r
Sпит = 6D = 6/d = 3/r; r = 3/ Sпит
p = 2∙28,87∙10-3/(3/6∙108) = 11,6∙106 Н/м2
Капілярні явища
Капілярні явища спостерігаються в об’ємах, відстань між стінками яких співмірна з радіусом кривизни поверхні рідини .
Рис. 14. Схема капілярних явищ.
Радіус капіляра виражений через радіус кривизни поверхні дорівнює:
ro=rcos ( 3.0)
Додатковий внутрішній тиск для сферичної поверхні:
p=2/r=(1-2)gh ( 3.0)
Формула Жюрена для капіляра:
, де ( 3.0)
1-густина рідкої фази;
2 - густина газу (повітря);
h - висота піднімання або опускання рідини в капілярі.
Відстань між двома паралельними пластинами виражена через радіус кривизни поверхні дорівнює:
d=2rcos ( 3.0)
Додатковий внутрішній тиск для циліндричної поверхні дорівнює:
p=/r=(1-2)gh ( 3.0)
Формула Жюрена для паралельних пластин:
( 3.0)
Капілярні явища відбуваються на межі трьох фаз: тверде тіло, рідина, газ. Тобто обов`язково повинен існувати меніск змочування.
Якщо дві пластини скласти так, щоб між ними знаходився прошарок рідини, що їх змочує, то вони виявляться притягнутими одна до одної. Тому, що в цьому випадку внутрішній тиск рідини між пластинами є меншим за зовнішній тиск.
Сила що притягує пластини дорівнює:
( 3.0)
Приклад 3.7
Дві вертикальні пластинки частково занурені в рідину на відстані 1мм одна від одної. Кут змочування пластинок становить 300. Поверхневий натяг рідини 65 мДж/м2, різниця густин рідини та повітря 1 г/см3.
Обчисліть надлишковий тиск в рідині і силу взаємного притягання пластин, якщо їх розміри 5∙5 см.
Надлишковий тиск в рідині між паралельними пластинками розраховують за рівнянням
= 2,65∙10-3∙0,87/1∙10-3 = 113 Па
При змочуванні поверхні пластинок надлишковий тиск зменшує внутрішній тиск у рідині, що призводить до її підняття порівняно з рівнем в посудині і появи сили, що стискає пластини.
F = p∙S = 113,1∙0,05∙0,05 = 0,28Н