mekhanika_i_molekulyarka
.pdf8. Элементы статистической физики
Основные формулы
1. Распределение Больцмана (распределение частиц в силовом поле)
n = n0 e−U kT ,
где п – концентрация частиц; U – их потенциальная энергия; п0 – концентрация частиц в точках поля, где U = O; k – постоянная Больцмана; T – термодинамиче- ская температура; е – основание натуральных логарифмов.
2. Барометрическая формула (распределение давления в однородном поле силы тяжести)
p = p e−mgh / (kT ) |
, или |
p = h e−μgh / (RT ) |
, |
0 |
|
0 |
|
где р – давление газа; т – масса частицы; μ – молярная масса; h – высота точки по отношению к уровню, принятому за нулевой; р0 – давление на этом уровне; g – ускорение свободного падения; R – универсальная газовая постоянная.
3. Вероятность того, что физическая величина х, характеризующая молеку- лу, лежит в интервале значений от х до х + dх, равна
dW (x) = f (x)dx,
где f(х) – функция распределения молекул по значениям данной физической ве- личины х (плотность вероятности).
4. Количество молекул, для которых физическая величина х, характери- зующая их, заключена в интервале значений от х до х + dх,
dN = NdW (x) = N × f (x)dx.
5. Распределение Максвелла (распределение молекул по скоростям) выра- жается двумя соотношениями:
а) число молекул, скорости которых заключены в пределах от v до v + dv,
dN (v) = N × f (v)dv = 4πN |
|
m 3 / 2 |
− mv |
2 / (2kT ) |
v |
2 |
dv, |
|
|
|
e |
|
|
|
|||
2πkT |
|
|
|
где f (v) – функция распределения молекул по абсолютным значениям скоростей, выражающая отношение вероятности того, что скорость молекулы лежит в ин- тервале от v до v + dv, к величине этого интервала, а также долю числа молекул, скорости которых лежат в указанном интервале; N – общее число молекул; т – масса молекулы;
б) число молекул, относительные скорости которых заключены в пределах от и до и + dи,
71
dN (u ) = N × f (u )du = |
4 |
|
Ne−u 2 u 2du, |
|
|
|
|
||
|
π |
|||
|
|
|
|
где u = v / vв – относительная скорость, равная отношению скорости v к наиверо- ятнейшей скорости vв; f(и) – функция распределения по относительным скоро- стям.
6. Среднее число соударений, испытываемых одной молекулой газа в еди- ницу времени,
z = 2 ×πd 2nv,
где d – эффективный диаметр молекулы; п – концентрация молекул; v – сред-
няя арифметическая скорость молекул.
7. Средняя длина свободного пробега молекул газа
l = |
|
1 |
. |
|
|
|
×πd 2n |
||
2 |
8. Импульс (количество движения), переносимый молекулами из одного слоя газа в другой через элемент поверхности,
dp = η (dv / dz ) S dt ,
где η – динамическая вязкость газа; dv / dz – градиент (поперечный) скорости течения его слоев; S – площадь элемента поверхности; dt – время перноса.
9. Динамическая вязкость
η =13 ρvl ,
где ρ – плотность газа (жидкости); v – средняя скорость хаотического движе-
ния его молекул; l – их средняя длина свободного пробега. 10. Закон Ньютона
F = dp / dt = η (dv / dz ) S ,
где F – сила внутреннего трения между движущимися слоями газа. 11. Закон Фурье
Q = −K (dT / dx) S t,
где Q – теплота, прошедшая посредством теплопроводности через сечение пло- щадью S – за время t; К – теплопроводность; dT/dx – градиент температуры.
13. Теплопроводность (коэффициент теплопроводности) газа
K =13cV ρvl , или K =16 knvl ,
72
где сV – удельная теплоемкость газа при постоянном объеме; ρ – плотность газа; v – средняя арифметическая скорость его молекулы; l – средняя длина сво-
бодного пробега молекул. 13. Закон Фука
Dm = -D (dndx)m1S Dt ,
где т – масса газа, перенесенная в результате диффузии через поверхность площадью S за время t; D – коэффициент диффузии; dndx – градиент концентрации молекул; т1 – масса одной молекулы.
14. Коэффициент диффузии
D= 1 vl . 3
Примеры решения задач
Задача 1. Какая часть молекул кислорода, находящегося при температуре Т = 300 0К, обладает скоростями, отличающимися от наиболее вероятной скоро- сти не свыше, чем на 4 м/с.
Д а н о: |
|
|
|
|
|
|
|
Р е ш е н и е |
|
v = 8 м/с |
|
|
|
|
Закон распределения молекул по скоростям (закон Мак- |
||||
|
|
|
|
||||||
Т = 300 0К |
|
свелла): число молекул N, относительные скорости которых |
|||||||
N = ? |
|
лежат в интервале от u до u + u, равно |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
DN = N × f (u )× Du, |
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
(1) |
|
Здесь N – |
полное число молекул газа, |
|
|||||||
|
|
|
4 |
2 |
|
|
|||
f (u ) = |
|
|
|
× e−u |
|
× u 2 – функция распределения Максвелла, |
|
||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
π |
|
|
|
u = vvв ,
где v – данная скорость; vв – |
наиболее вероятная скорость. |
|||||
Уравнение (1) справедливо при условии |
|
u << u. По условию задачи v = vв, |
||||
следовательно, u = v vв =1 и уравнение (1) примет вид |
||||||
|
N |
4 |
|
|
||
|
N = |
|
|
|
× Du. |
|
|
|
|
× e |
|||
|
π |
|||||
Сначала убедимся, что |
u << u. Так как |
u = v vв , то |
73
Du = v . |
(2) |
vв
Определим теперь наиболее вероятную скорость
vв = |
2RT |
= 3,95 ×102 м/с. |
|
μ |
|||
|
|
Подставляя это значение vв в (2) и имея ввиду, что Dv = 8 м/с, поскольку в задаче идет речь о скоростях, лежа-
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
щих в интервале |
от (vв |
− 4) м/с до |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(vв + 4) м/с, получим |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Du = |
8 |
|
= 2,02 |
×10− 2 , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3,95 ×102 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
т.е. Du << u. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 × 2,02 ×10−2 |
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
DN |
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= |
|
|
|
|
|
|
× Du = |
|
|
|
|
= 0,017. |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
π × e |
3,14 × 2,7 |
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Задача 2. Найти среднюю продолжительность свободного пробега молекул кислорода при давлении 2 мм рт.ст и температуре 27 0С.
Да н о:
р= 2 мм рт.ст. = 266 Па Т = 300 0К
μ = 32 ·10–3 кг/моль
σ = 2,9 ·10–10 м (из таблицы)
τ = ?
Р е ш е н и е
Средняя продолжительность свободного пробега молекул равна отношению
l
v ,
где l – средняя длина свободного пробега мо-
лекул;
v – средняя арифметическая скорость молекул.
Среднюю длину свободного пробега молекул газа можно вычислить по формуле
|
l = |
|
|
kT |
|
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
2 |
πσ 2 p |
|
где σ – |
эффективный диаметр молекул; |
|
|
|
|
k – |
постоянная Больцмана. |
|
|
|
Средняя арифметическая скорость молекул газа вычисляется по формуле
74
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
v = |
8RT |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
πμ |
|
|
|
||||||
Тогда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1,39 ×10−23 × 300 |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
kT |
|
|
|
|
|
3,14 × 32 ×10−3 |
|
|
|
||||||
τ = |
|
πμ |
|
= |
= 9,3 ×10 |
−8 |
с. |
|||||||||||
|
|
πσ 2 p |
|
|
|
|
|
× 3,14 × 266 × (2,9 ×10−10 )2 |
|
|||||||||
2 |
8RT |
|
||||||||||||||||
|
|
16 ×8,31× 300 |
|
|
||||||||||||||
О т в е т: τ = 9,3 ·10–8 |
|
с. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Задача 3. Пространство между двумя большими параллельными пластина- ми заполнено гелием. Расстояние между пластинами l = 50 мм. Одна пластина поддерживается при температуре Т1 = 293 К, другая при температуре Т2 = 313 К. Вычислить поток тепла q, приходящейся на единицу площади пластин, если давление в газе 760 мм рт.ст.
|
Д а н о: |
|
Р е ш е н и е |
|
||
|
l = 5 ·10–2 м |
|
Из закона Фурье количество теплоты, прошедше посред- |
|||
|
||||||
T1 = 293 К |
|
ством теплопроводности через |
площадь S за время t, |
|||
T2 = 313 К |
|
равно |
|
|
||
р = 105 Па |
|
DT |
|
|||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Q = -K |
|
DS Dt . |
|
|
|
|
|||
|
q |
= ? |
|
|
Dl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DS |
|
|
|
|
Поток тепла представляет собой количество тепла, прошедшее через площадь S за единицу времени, поэтому
|
|
|
|
- K |
T |
DS Dt |
|
|
|
q |
= |
Q |
= |
Dl |
= -K |
T |
|||
|
|
|
|
|
. |
||||
DS |
DS Dt |
|
DS Dt |
l |
Коэффициент теплопроводности
K= 1 vl ρ × cV , 3
где ρ – плотность гелия;
v = |
8RT |
; l = |
|
|
kT |
; cV |
= |
iR |
. |
|
πμ |
|
|
|
|
||||||
2πσ 2 p |
||||||||||
|
|
|
|
|
2μ |
75
Плотность гелия при данных условиях можно найти, пользуясь уравнением Менделеева– Клапейрона
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pV = |
m |
RT , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
μ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
откуда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pμ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
= ρ = |
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Подставив выражения для |
|
v , l , cV и ρ, выразим К: |
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pμ |
|
|
|
|
|
RT |
|
× iR |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
πμ |
||||
|
1 |
|
|
8RT |
|
|
|
|
|
RT |
|
iR |
|
|||||||||||||||
K = |
|
|
|
|
|
|
× |
|
|
|
× |
|
|
× |
|
= |
|
, |
||||||||||
3 |
|
πμ |
|
|
×πσ 2 pN A |
|
RT |
2μ |
3πσ 2 N A |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
2 |
где T = T1 + T2 2 .
Тогда поток тепла через единичную площадь будет равен
|
|
iR |
|
RT |
× (T - T ) |
|
|
|
||
|
|
πμ |
|
Bт |
||||||
q |
|
2 |
1 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
= |
|
|
|
|
= 20 |
|
. |
||
DS |
|
3πσ 2 N A × Dl |
|
|
м2 |
Задачи
8-1. Найти среднее число столкновений в ед. времени и среднюю длину свободного пробега молекулы гелия, если газ находится под давлением 2 кПа при температуре Т = 200 0К.
8-2. Найти среднюю длину свободного пробега молекулы азота в сосуде объемом 5 л. Масса газа 0,5 г.
8-3. Водород находится под давлением 20 мкПа и имеет температуру Т = 300 0К. Определить среднюю длину свободного пробега молекулы такого газа.
8-4. При нормальных условиях средняя длина свободного пробега молекулы водорода равна 0,112 пм. Определить эффективный диаметр молекулы водорода.
8-5. Какова средняя арифметическая скорость молекулы кислорода при давлении 760 мм рт.ст., если известно, что средняя длина свободного пробега молекулы при этих условиях равна 100 нм.
8-6. Определить число всех столкновений между молекулами, которые произойдут в 1 см3 азота при нормальных условиях в течение 1 с.
8-7. Средняя длина свободного пробега молекулы водорода при некоторых условиях равна 2 нм. Найти плотность водорода при этих же условиях
8-8. Найти среднюю длину свободного пробега молекулы водорода при давлении 0,001 мм рт.ст. и температуре t = –173 0С.
8-9. Рассчитать среднее расстояние, которое молекула воздуха проходит между двумя последовательными соударениями с другими молекулами при
76
нормальном давлении и температуре, и среднее время между двумя столкновениями.
8-10. Медный кофейник нагревается на примусе. Вода доведена до кипения и выделяет каждую минуту 2 г пара. Толщина дна кофейника 2 мм, а площадь 300 см2. Определить разность температур между внутренней и наружной по- верхностями дна кофейника, предполагая, что дно нагревается равномерно. Ко- эффициент теплопроводности меди К = 22 Вт/м·К.
8-11. Какая часть молекул кислорода при 0 0С обладает скоростью от
100 м/с до 110 м/с?
8-12. Какая часть молекул азота при 150 0С обладает скоростями от 300 м/с
до 325 м/с?
8-13. Вода в пруду имеет температуру t1 = 0 0С. Температура окружающего воздуха t2 = –10 0С. Какой слой льда образуется за сутки, считая с момента за- мерзания воды. Коэффициент теплопроводности льда К = 1,76·10–4 Вт/мК, скры- тая теплота замерзания воды λ = 333 кДж·кг–1 , плотность льда ρ = 0,9·103 кг/м3.
8-14. Определить плотность ρ разреженного водорода, если средняя длина свободного пробега молекул равна 1 см.
8-15. Найти среднее число столкновений. Испытываемых в течение 1 с молекулой кислорода при нормальных условиях.
8-16. Найти число всех соударений, которые происходят в течение 1 с между всеми молекулами водорода, занимающего при нормальных условиях объем V = 1 мм 3.
8-17. При каком давлении средняя длина свободного пробега молекул водорода равна 2,5 см? Температура газа 68 0С.
8-18. Найти среднюю продолжительность τ свободного пробега молекул кислорода при температуре Т = 250 0К и давлении р = 100 Па.
8-19. Баллон вместимостью V = 10 л содержит водород массой т = 1 г. Определить среднюю длину свободного пробега молекул .
8-20. Коэффициент диффузии кислорода при температуре t = 0 0С равен 0,19 см2/с. Определить среднюю длину свободного пробега молекул кислорода.
8-21. Вычислить коэффициент диффузии азота: 1) при нормальных услови- ях; 2) при давлении 100 Па и температуре 300 0К.
8-22. Найти динамическую вязкость η гелия при нормальных условиях, если коэффициент диффузии D при тех же условиях равен 1,06 ·10–4 м2/с.
8-23. Какая часть молекул водорода при 0 0С обладает скоростями от
2000 м/с до 2100 м/с.
8-24. Какая часть молекул азота при температуре 150 0С обладает скоро- стями, лежащими в интервале от v1 = 300 м/с до v2 = 800 м/с.
8-25. Вычислить коэффициент теплопроводности гелия при нормальных условиях.
8-26. Кислород находится при температуре 300 0К под давлением р = 1·105 Па. Определить: 1) среднюю длину свободного пробега молекул; 2) среднее время свободного пробега молекул.
77
8-27. Коэффициенты диффузии и внутреннего трения кислорода равны со-
|
D =1,22 ×10 |
−5 м2 |
и η =1,95 ×10 |
−5 |
кг |
||
ответственно |
|
|
|
|
. Найти при этих условиях: |
||
|
|
|
|
||||
|
|
|
с |
|
|
м × с |
1) плотность кислорода; 2) среднюю длину свободного пробега его молекул; 3) среднюю арифметическую скорость его молекул.
8-28. В сосуде объемом V = 2 л находится N = 4·1022 молекул двухатомного
газа. Коэффициент теплопроводности газа равен К = 0,014 Вт . Найти коэф- м × K
фициент диффузии газа при этих условиях.
8-29. Средняя длина свободного пробега l молекулы углекислого газа при
нормальных условиях равна 40 нм. Определить среднюю арифметическую скорость v молекул и число z соударений, которые испытывает молекула в
одну секунду.
8-30. Зная функцию распределения молекул по скоростям, вывеси формулу наиболее вероятной скорости vв .
9. Физические основы термодинамики
Основные формулы
1. Связь между молярной (Ст) и удельной (с) теплоемкостями газа
Cm = cμ ,
где μ – молярная масса газа.
2. Молярные теплоемкости при постоянном объеме и постоянном давле- нии соответственно равны
CV = iR / 2, C p = (i + 2)R / 2,
где i – число степеней свободы; R – универсальная газовая постоянная.
3. Удельные теплоемкости при постоянном объеме и постоянном давлении соответственно равны:
cV = 1 × R
2 μ
4. Уравнение Р.Майера
C p
5. Показатель адиабаты
, c p = i + 2 × R .
2 μ
− CV = R.
γ = c |
p |
c , или γ = C |
C , или γ = |
i + 2 |
. |
|
|||||
|
V |
p V |
i |
||
|
|
|
|
78
6. Внутренняя энергия идеального газа
U = N ε , или U = νCV T ,
где ε – средняя кинетическая энергия молекулы; N – число молекул газа; n –
количество вещества.
DU = |
i |
× |
m |
R (T |
- T ) – изменение внутренней энергии. |
|
|
||||
|
2 μ |
2 |
1 |
||
|
|
|
7. Работа, связанная с изменением объема газа, в общем случае вычисляет- ся по формуле
V2
A = ∫ pdV ,
V1
где V1 – начальный объем газа; V2 – его конечный объем. Работа газа при изобарическом процессе (р = const)
A = p (V2 − V1 ),
при изотермическом процессе (Т = const)
A = (m / μ )RT ln (V2 / V1 ),
при адиабатическом процессе
|
|
|
|
|
|
RT1 |
|
|
|
|
|
v −1 |
|
|
|
|
m |
|
|
|
|
m |
|
|
|
||||||
|
(T1 - T2 ), |
|
|
|
V1 |
|
|
|
|||||||
A = |
|
CV |
или |
A = |
|
× |
|
1 |
- |
|
|
|
|
, |
|
μ |
γ -1 |
μ |
V |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где Т1 – начальная температура газа; Т2 – его конечная температура.
8. Уравнение Пуассона (уравнение газового состояния при адиабатическом процессе)
pV γ = const .
9. Связь между начальным и конечным значениями параметров состояний газа при адиабатическом процессе:
p |
2 |
V |
γ |
|
T |
V |
γ −1 |
|
T |
|
p |
2 |
(γ −1)/ γ |
|
||||||
|
|
|
1 |
|
; |
|
2 |
|
|
1 |
|
; |
|
2 |
|
|
|
, |
||
p |
|
|
|
T |
|
|
|
T |
p |
|||||||||||
= V |
2 |
|
|
= V |
2 |
|
|
= |
|
|||||||||||
|
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
|
1 |
|
|
10. Первое начало термодинамики в общем случае записывается в виде
Q = U + A ,
79
где Q – количество теплоты, сообщенное газу; U – изменение его внутренней энергии; A – работа, совершаемая газом против внешних сил.
Первое начало термодинамики при изобарическом процессе
|
Q = U + A = |
m |
C T + |
m |
R T = |
m |
C |
|
T ; |
||||
|
|
|
|
|
p |
||||||||
|
|
μ |
V |
|
|
μ |
μ |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
при изохорическом процессе (А = 0) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Q = U = (m / μ )CV T ; |
|
|
|
|
||||||||
при адиабатическом процессе (Q = 0) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
A = − U = −(m / μ )CV T . |
|
|
|
|
||||||||
11. Термический коэффициент полезного действия (КПД) цикла в общем |
|||||||||||||
случае |
η = (Q1 − Q2 ) / Q1 , |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||
где Q1 – |
количество теплоты, полученное рабочим телом (газом) от нагревателя; |
||||||||||||
Q2 – количество теплоты, переданное рабочим телом охладителю. |
|||||||||||||
КПД цикла Карно |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
η = (Q1 − Q2 )/ Q1; |
или η = (T1 − T2 )/ T1 , |
|||||||||||
где Т1 – |
температура нагревателя; Т2 – температура охладителя. |
||||||||||||
12. Изменение энтропии |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
B |
dQ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S = ∫ |
, |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
A |
T |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где А и В – пределы интегрирования, соответствующие начальному и конечному состояниям системы. Так как процесс равновесный, то интегрирование проводит- ся по любому пути.
13. Формула Больцмана
S = k ln W ,
где S – энтропия системы; W – термодинамическая вероятность ее состояния; k – постоянная Больцмана.
Примеры решения задач
Задача 1. В вертикальном цилиндре под тяжелым поршнем находится ки- слород массы т = 1 кг. Для повышения температуры кислорода на Т = 10 0К ему было сообщено количество теплоты Q = 9,1 кДж. Найти удельную теплоемкость кислорода, работу, совершаемую им при расширении, и увеличение его внутрен- ней энергии.
80