- •Установление электронной структуры
- •Заполнение электронных оболочек
- •Векторная модель атома
- •Магнитный момент свободного атома
- •Правила Хунда
- •Электронная конфигурация редкоземельных металлов
- •Типы кристаллических структур чистых редкоземельных металлов
- •Магнитные структуры
- •Магнитокристаллическая анизотропия и магнитострикция
- •Теория геликоидальной спиновой структуры
- •Магнитоупругие свойства РЗМ
- •Магнитокристаллическая анизотропия в гексагональном кристалле.
- •Природа магнитокристаллической анизотропии в РЗМ
- •Элементы теории магнитокристаллической анизотропии по механизму кристаллического поля
- •Температурная зависимость Ms, klm, λlm
- •Применение чистых РЗМ в качестве магнитов
- •Интерметаллические соединения.
- •Кристаллические структуры
- •Соединения РЗМ-3d
- •Методы измерения магнитострикции
- •Магнитострикция соединений 4f-3d-переходный металл
- •Влияние атомов внедрения на магнитные свойства интерметаллидов 4f-3d-переходный металл
- •Механизм влияния атомов внедрения на магнитные свойства материалов
- •Постоянные магниты
- •Основные характеристики магнитотвердого материала
- •Материалы для постоянных магнитов
- •Примеры развития технических устройств, связанного с развитием постоянных магнитов
- •Перспективы дальнейшего развития магнитотвердых материалов
линейно зависит от температуры. Вблизи температуры Θ1 фазового перехода ферромагнетикантиферромагнетик критическое поле меньше, чем вблизи Θ2. Магнитное поле выступает вторым внешним параметром фазового перехода по отношению к системе спинов.
В таблице 8 приведены значения температур магнитных фазовых переходов, разность температур и максимальные критические поля тяжелых РЗМ.
Таблица 8:
Элемент |
Θ1, К |
Θ2, К |
Θ1-Θ2, К |
(Hc)max, кЭ |
|
|
|
|
|
Dy |
85 |
179 |
94 |
11 |
|
|
|
|
|
Ho |
20 |
133 |
113 |
18 |
|
|
|
|
|
Er |
20 |
85 |
65 |
18 |
|
|
|
|
|
Tm |
22 |
60 |
38 |
>15 |
|
|
|
|
|
Tb |
219 |
230 |
11 |
0,2 |
|
|
|
|
|
Магнитокристаллическая анизотропия и магнитострикция
Исследователи, первыми начавшие изучать РЗМ, обнаружили, что поликристаллы этих металлов очень тяжело намагничиваются. После получения монокристаллов выяснилось, что у многих таких металлов наблюдается гигантская кристаллическая анизотропия. Осью легкого намагничивания в тербии является ось b, в диспрозии — ось a. В обоих металлах ось c является осью трудного намагничивания. Принятые обозначения кристаллографических осей приведены на рисунке 13.
a b
Рисунок 13:
На рисунке 14 приведены кривые намагничивания монокристалла тербия при температуре T=4,2 К.
17
Рисунок 14:
Из рисунка видно, что величина удельной намагниченности тербия составляет 325 Гс*см3/г. Столь высокая величина намагниченности объясняется тем, что магнитный момент атома тербия – 10 магнетонов Бора, тогда как у железа всего 2,2. Вдоль оси a поле технического насыщения примерно 40 кЭ. Вдоль с-оси наблюдается гигантская магнитокристаллическая анизотропия. В поле 70 кЭ достигается примерно 20% от величины спонтанной намагниченности. Экстраполяцией кривой была определена напряженность магнитного поле, при которой наблюдается техническое насыщение, которая составила 500 кЭ. Таких стационарных полей практически ни у кого нет до сих пор. Только короткодействующий импульс поля может достигать таких величин. Такие любопытные свойства выявились у редкоземельных металлов примерно в 60-е гг прошлого века. Из такого рода измерений были определены константы магнитокристаллической анизотропии. В таблице 9 приведены константы K1 тяжелых РЗМ и кобальта.
Таблица 9:
Металл |
K1, эрг/см3 |
Металл |
K1, эрг/см3 |
Tb |
-5,6*108 |
Er |
+1,8*108 |
Dy |
-5,5*108 |
Gd |
+6*105 |
Ho |
-1,45*108 |
Co |
+4,12*106 |
Знак «-» означает, что ось легкого намагничивания лежит в базисной плоскости. Интересно отметить, что у гадолиния K1~105, то есть примерно на 3 порядка меньше, чем у остальных тяжелых редкоземельных металлов. Для сравнения также приведена информация для кобальта. Это 3d-металл и K1~106, то есть на 2 порядка у кобальта ниже, чем у редкоземельных металлов. Такие выдающиеся макросвойства были обнаружены. Это, естественно, привлекло внимание магнитологов, поскольку ранее о веществах со столь высокими свойствами известно не было.
Позже выяснилось, что величина магнитострикции в такого рода объектах тоже очень высока. Если у никеля ~34·10-6 относительной деформации, то у РЗМ это 1230·10-6 (разница между величиной магнитострикции вдоль приложенного поля и перпендикулярно), то есть примерно на 2÷3 порядка больше, чем у 3d-металлов. В таблице 10 приведены значения коэффициентов магнитострикции тяжелых РЗМ.
18
Таблица 10 - Коэффициенты магнитострикции ТРЗМ
Металл |
λ║-λ┴ |
|
,2 |
, 2 |
|
2 |
|||
Tb |
1230*10-6 |
5460*10-6 |
22000*10-6 |
|
Dy |
1400*10-6 |
8500*10-6 |
21000*10-6 |
|
Go |
- |
2500*10-6 |
|
|
Er |
- |
5400*10-6 |
- |
|
Gd |
- |
50*10-6 |
137*10-6 |
Рассмотрим методы и формулы описания магнитострикции в кристаллах различной симметрии. В кристаллах кубической симметрии магнитострикцию принято описывать выражением (9).
|
|
|
= 3 |
100 x2 2x 2y 2y z2 z2− 1 |
3 111 x y x y y z y z x z x z |
, (9) |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где αi — направляющие косинусы углов между вектором намагниченности и |
|
|||||||||||||||||
|
|
кристаллографическими осями, βi — направляющие косинусы углов между направлением |
|
|||||||||||||||||
|
|
измерения деформации и кристаллографическими осями. |
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
Как видно из формулы, магнитострикция в кубическом кристалле характеризуется в первом |
|
|||||||||||||||||
|
|
приближении двумя константами: |
100 |
- магнитострикция вдоль ребра кубика и 111 - |
|
|||||||||||||||
|
|
магнитострикция вдоль пространственной диагонали. В случае изотропного поликристалла |
|
|||||||||||||||||
|
|
величина магнитострикции насыщения легко вычисляется по формуле (10): |
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
=2 |
100 3 |
111 (10) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
5 |
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Выражение (11) для магнитострикции гексагонального кристалла впервые было выведено |
|
|||||||||||||||||
|
|
Кларком (60-е годы прошлого столетия). Оно значительно длиннее и менее |
репрезентативно/ |
|
|
|||||||||||||||
|
|
показательно/очевидно. |
|
|
1 |
|
|
1 2 2 2 |
|
|
|
|
|
|
||||||
,0 |
2 |
2 |
,0 |
2 |
,2 |
2 |
2 |
2 |
,2 |
|
2 |
|
,2 |
|
|
|
||||
= 1 |
x |
y 2 |
z |
1 |
x |
y |
z− |
3 |
{ |
2 x− y x |
− y 2 x y x y } 2 |
|
x x y y |
z z |
(11)
Вся сложность формулы объясняется тем, что базисная плоскость анизотропна (гексагон), а теория, которая ранее была использована для описания магнитострикции, не отражает факт наличия анизотропии в базисной плоскости, то есть представляет собой кристалл в виде цилиндра.
,0 |
,0 |
не зависят от направления вектора намагниченности в кристалле, о только от |
|||||
1 |
и 2 |
||||||
его |
модуля. |
,0 |
- магнитострикция в |
базисной плоскости |
кристалла. |
,0 |
- |
1 |
2 |
||||||
магнитострикция вдоль оси c кристалла. |
|
|
|
|
|||
,2 |
,2 |
- дополнительные магнитострикционные деформации в базисной плоскости и |
|||||
1 |
и 2 |
||||||
вдоль оси c, соответственно, зависящие от ориентации намагниченности в кристалле. |
|
|
|||||
,2 |
представляет собой искажение круговой симметрии базисной плоскости вследствие |
||||||
вращения вектора намагниченности, а ,2 |
- искажение прямого |
угла между базисной |
|||||
плоскостью и осью c. |
|
|
|
|
|
Индексы α, γ, ε, взятые из теории групп, означают следующее: α – одномерная, γ, ε – двумерная плоская группа симметрии. Индексы (0 и 2) показывают степень направляющего косинуса.
На рисунке 15 представлены четыре из шести возможных типов магнитострикции.
19
Рисунок 15: |
|
|
|
|
|
|
|
|
В таблице 11 приведены эмпирические |
значения |
магнитострикции |
гексагонального |
|||||
кристалла. Изотропная магнитострикция ( |
,0 |
и |
,0 |
) |
по |
порядку |
величины 10-3 – |
|
1 |
2 |
|
||||||
довольно велика. Анизотропная магнитострикция ( |
,2 |
|
и |
,2 |
) у Gd (S-ион) составляет |
|||
1 |
|
2 |
всего лишь 0,16*10-3, тогда как, например, у тербия и диспрозия на 2 порядка больше. Для сравнения приведена магнитострикция 3d-металлов.
Факт наличия гигантской магнитострикции в редкоземельных металлах был впервые установлен в начале 60-х годов прошлого столетия и приоритет его установления принадлежит нашим соотечественникам из МГУ – профессору Белову Константину Петровичу, профессору Левитину Рудольфу Зиновьевичу, Никитину Сергею Александровичу – они первыми опубликовали работы по исследованию магнитострикции в РЗМ и подали заявку на открытие.
Таблица 11 - Экспериментальные данные: (в единицах 10-3, T=4,2 K)
λ |
Gd |
Tb |
Dy |
Ho |
Er |
Fe |
Co |
Ni |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
,0 |
0,43 |
-4,27 |
-6,1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|||
,0 |
7,61 |
13,4 |
12,9 |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|||
,2 |
0,16 |
-11,6 |
-14 |
|
|
|
0,03 |
|
1 |
|
|
|
|
||||
,2 |
-0,1 |
23,6 |
22 |
|
|
|
-0,18 |
|
2 |
|
|
|
|
||||
,2 |
|
|
8,7 |
-2,3 |
-3,4 |
|
0,05 |
|
,2 |
|
|
5,7 |
|
|
|
-0,17 |
|
100 |
|
|
|
|
|
0,019 |
-0,071 |
-0,046 |
111 |
|
|
|
|
|
-0,019 |
|
-0,025 |
20