Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Амелин А.Г. Производство серной кислоты из сероводорода по методу мокрого катализа

.pdf
Скачиваний:
27
Добавлен:
29.10.2023
Размер:
7.61 Mб
Скачать

661.25

А.61

22-

Г00 ПУБЛИЧНАЯ

•,.уУЧНЯ4HW-ТЕХНмЧЕСКАЯ1t

1БИБЛИОТЕКА СССР

Вкниге рассмотрены существующие способы из­ влечения сероводорода из природных и промышленных газов и подробно описан процесс производства серной кислоты из сероводорода методом мокрого катализа. Изложены теоретические основы процесса и приведены

технико-экономические показатели процессов извлече­ ния сероводорода, а также показатели работы устано­ вок мокрого катализа.

Книга предназначена для инженерно-технических работников химической, коксохимической, нефтепере­ рабатывающей и других отраслей промышленности, свя­ занных с процессами улавливания и переработки серово­ дорода из отходящих и природных газов. Она представ­ ляет интерес также для преподавателей и студентов ву­ зов и техникумов.

К ЧИТАТЕЛЮ

Издательство просит присылать Ваши замечания и отзывы об этой книге по адресу: Москва, К-12, Новая площадь, 10, подъезд 11, Госхимиздат.

СОДЕРЖАНИЕ

Предисловие..............................................

 

 

 

 

 

 

 

5

Г л а в а

I.

Горючие газы как источник серы

для

производства серной

7

кислоты.............................

г а з

 

 

 

 

 

Коксовый

 

 

 

 

 

8

Генераторный

газ ...............................................................................

 

 

 

 

 

10

Газы нефтепереработки ........................................................................

 

 

.,

 

Попутные нефтяные и природные газы .

........................................13

Перспективы производства серной кислоты из сероводорода го­

14

 

рючих

г а з о в ........................................................................................

 

 

 

 

 

Л ит ерат ура.....................................................................................................

 

 

 

 

 

 

16

Г л а в а

II.

Извлечение сероводорода из г а з о в ...............................................

 

17

Сухие методы очистки газов от сероводорода.......................................

17

Мокрые методы очистки газов от сероводорода...................................

18

 

Мышьяково-содовый сп о со б ..........................................................

 

 

 

19

 

Содовый

с п о с о б ............................................................................

с п о с о б

 

 

 

22

 

Вакуум-карбонатный

.....................................................

 

 

23

 

Моноэтаноламиновый

с п о с о б

.....................................................

 

 

25

Сравнение способов очистки газов и переработки сероводорода .

30

Литература .

 

 

 

 

 

 

34

Г л а в а

111.

Физико-химические

основы

процесса

производства кон­

35

тактной серной кислоты из сероводорода............................................

 

 

Сжигание

сероводорода .........................................................................

 

 

 

 

36

Окисление сернистого ангидрида в серныйангидрид . . . . . .

44

Выделение

серной

ки сло ты .................................................................

 

 

 

60

 

Пересыщение

паров

.....................................................................

 

 

 

61

 

Конденсация паров в объеме и рост капель в пересыщен­

70

 

 

ном паре ....................................................................................

продукционной

серной

кислоты

 

Концентрация

79

Литература.....................................................................................................

 

 

 

 

 

 

81

Г л а в а

IV. Аппаратурное оформление процесса выделения паров серной

82

кислоты

.......................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

Конденсация в трубчатых

ап п ар атах ..................................................

 

1 .

84

Конденсация в барботажных аппаратах..................................

99

Конденсация в орошаемых б аш н я х

....................................................

 

 

108

Литература

....................................................................................................

 

 

 

 

 

 

115

Г л а в а

V.

Промышленные установки производства серной кислоты ме­

Ug

тодом мокрого катализа ...........................................................................

 

 

 

 

Производство серной

кислоты из сероводородного газа высокой

119

 

концентрации........................................................................................

 

 

 

 

 

 

Основная

аппаратура . .........................................................

121

 

Различные схемы

производства.............................................

 

134

Производство серной кислоты из сероводородного газа низкой

140

концентрации........................................................................................

 

 

 

 

 

Основная

аппаратура ................................................................

 

 

 

143

Контроль производства

............................................................

 

 

 

 

147'

Автоматизация п р о ц есса .......................................................................

 

серной

кислоты из

серово­

149

Автоматизация производства

150

дородного газа высокой концентрации..............................

 

Автоматизация производства серной кислоты из сероводо­

152

родного

газа

низкой концентрации.................................

катализа

Технико-экономические

показатели

установок мокрого

154

. Л ит ерат ура....................................................................................................

 

 

 

 

 

 

156

л а в а VI. Усовершенствование

производства серной кислоты из серо­

 

водорода ...................................................................

 

 

 

 

 

 

 

Увеличение размеров капель тумана и уменьшение тума-

159

нообразования

в

башне-конденсаторе . . . .

. . . .

Конденсация серной кислоты в башне, орошаемой водой 164

Увеличение

коэффициента использования т е п л а ..................

 

165

Комплексная автоматизация

установок

мокрого катализа

168

и создание цехов-автоматов

...............................................

 

 

Л ит ерат ура.....................................................................................................

 

 

 

 

 

 

174

ПРЕДИСЛОВИЕ

Семилетним планом развития народного хозяйства СССР

намечается увеличить в 1965 г. добычу горючих газов до 150 млрд, м3, т. е. почти в 5 раз по сравнению с уровнем 1958 г. Высокие темпы роста добычи газа будут сохранены и в последую­ щие годы, так как газ является весьма ценным исходным сырьем для производства многих химических продуктов, а также деше­ вым и удобным видом топлива.

Большинство горючих газов содержит сероводород, являющийся нежелательной примесью. Поэтому газы подвергаются специальной очистке, в результате которой побочно получается сероводород­ ный газ, используемый для производства серной кислоты—од­ ного из важнейших видов продукции химической промышлен­ ности.

Очистку горючих газов от сероводорода стали применять в широких масштабах в последние 20—30 лет, когда были раз­ работаны непрерывные и дешевые способы выделения сероводо­ рода из газов и освоены простые и эффективные методы его пере­ работки на серную кислоту. В настоящее время производство серной кислоты из сероводорода быстро развивается. В 1965 г. объем производства серной кислоты из H2S можно будет увели­ чить до 1,2—1,3 млн. т в год.

Приведенные данные подтверждают большое народнохозяйст­ венное значение проблемы выделения сероводорода из газов и использования его для получения серной кислоты.

УЦВ учебной и специальной литературе производство серной кислоты из сероводорода описывается лишь в общих чертах, без рассмотрения многих специфических особенностей, прису­ щих данному процессу.

• В настоящей работе автором сделана попытка обобщить и систематизировать опыт отечественной и зарубежной промышлен­ ности в области производства серной кислоты из сероводорода методом мокрого катализа. В книге сжато излагаются также теоретические основы данного процесса, описываются методы расчета основных его параметров и рассматриваются возмож­ ности усовершенствования методов производства. Приводимые в книге сведения помогут широкому кругу читателей—работни­ кам промышленности, научно-исследовательских и проектных организаций, преподавателям и учащимся вузов и техникумов— более широко ознакомиться с проблемой производства серной кис­

О

лоты из сероводорода,

что облегчит

решение многих

вопросов,

' связанных с этой проблемой.

времени сведения

о количе­

Опубликованные к

настоящему

стве различных газов, содержании в них сероводорода, возможной полноте его извлечения являются противоречивыми. Приведен­ ные в первой главе книги данные по этим вопросам также не претендуют на исчерпывающую полноту, но все же дают ориен­ тировочное представление о количестве содержащегося в газах сероводорода и возможностях получения из него серной кислоты. Эти сведения имеют важное значение для решения некоторых вопросов развития сернокислотной промышленности.

Во второй главе описаны существующие способы извлечения сероводорода и технико-экономические показатели применяемых способов, позволяющие судить о преимуществах и недостатках процессов извлечения и переработки сероводорода.

В третьей и четвертой главах излагаются теоретические по­ ложения, характерные для процесса мокрого катализа и необ­ ходимые для практических расчетов. В пятой главе описаны основные узлы, аппараты и технологические схемы производства серной кислоты из сероводорода, применяемые в отечественной промышленности, и приведены краткие сведения о схемах, наи­

более

распространенных в зарубежной промышленности.

В

шестой главе освещены перспективы усовершенствования

производства серной кислоты из сероводорода. Осуществление

этих усовершенствований повысит, по мнению

автора, технико­

экономические

показатели

процесса мокрого

катализа.

М.

Автор выражает

глубокую благодарность

Б.

В.

Дерягину,

С.

Литвиненко,

М. Л.

Чепелевецкому,

А.

И.

Барановой,

Е.

В.

Яшке,

М. И. Белякову, Г. С. Дурассу.

К. К- Райнову,

В.

П. Козлову, А.

П. Сергееву, А. Я-

Шмелеву,

Г. А. Кузьми­

ну

и другим

специалистам

за ценные

советы и замечания, сде­

ланные ими при просмотре рукописи.

 

 

А. Г. АМЕЛИН

 

 

 

 

 

 

 

 

Г Л А В А 1

ГОРЮЧИЕ ГАЗЫ КАК ИСТОЧНИК СЕРЫ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА СЕРНОЙ КИСЛОТЫ

В СССР около 80/6 серной кислоты получают из серы, содер­ жащейся в уральском колчедане. Вследствие сложности его до­ бычи и дальности перевозок стоимость колчедана высока и со­ ставляет, в зависимости от места расположения сернокислотных заводов, до 50% стоимости серной кислоты.

В табл. 1 приводятся элементы себестоимости серной кислоты по данным одного из заводов Московской области, работающего на серном колчедане, и другого завода, применяющего в качестве сырья газовую серу.

Доля серы в общем балансе содержащего серу сырья для производства серной кислоты, составляющая в настоящее время около ,896, значительно увеличится в ближайшие годы за счет использования природной серы Роздольского месторождения. Однако предварительные расчеты показывают, что стоимость серы в себестоимости серной кислоты будет составлять также около 40%.

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 1

Себестоимость 1 т контактной

серной

кислоты (в пересчете

на 100%-ную)

 

 

При обжиге колчедана

При сжигании газовой

 

 

 

серы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Статьи расхода

 

 

 

цена

сумма

коли*

цена

сумма

 

 

количество

 

 

руб.

руб.

чество

руб.

руб.

Колчедан или сера, т

. .

0,8319

 

96,31

80,12

0,3521

507,73

178,98

Контактная масса, кг . .

0,1

 

11,00

1,10

1,67

Электроэнергия, квт-ч

. .

82,48

 

0,149 12,29

91,0

0,115

10,46

Пар, м г к ..............................

0,010

 

61,53

0,63

Вода, м3 ..............................

41,420

 

0,067

2,74

36,4

0,108

3,93

Зарплата основных рабочих

 

7,52

---

4,47

Амортизация......................

 

13,15

17,35

Цеховые расходы...............

 

20,10

. 19,04

Общезаводские расходы . .

 

14,07

19,39

Внепроизводственные расходы

 

4,47

6,46

Побочная продукция . . .

 

—5,65

—-

—1,21

Полная себестоимость

 

 

1

150,54

260,54

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

7

Из данных, приведенных в табл. 1, видно, что замена колче­ дана и серы другим более дешевым сырьем, содержащим серу, имеет большое народнохозяйственное значение, особенно если это сырье является отходом какого-либо производства.

Весьма перспективным источником получения серы являются промышленные и природные горючие газы. Содержание в них серы низкое, но вследствие очень больших масштабов производ­ ства и добычи этих газов использование содержащейся в них серы представляет большой практический интерес. Сера в горю­ чих газах находится главным образом в виде сероводорода, ко­ торый является весьма нежелательной примесью таких газов. Поэтому они почти всегда подвергаются специальной очистке от сероводорода. При этом побочно получается газообразный сероводород, являющийся очень ценным сырьем, так как в нем содержится 94% серы.

КОКСОВЫЙ ГАЗ

Большое количество горючих газов получается в результате термической обработки угля. Общее содержание серы в угле различных месторождений колеблется в широких пределах1:

 

 

 

Среднее

 

 

 

содержание

 

 

 

серы в сухом

 

 

 

угле

Донбасс

 

. . . .

2,84

Каменный уголь

Антрацит .......................

 

1,77

Подмосковный бассейн

3,00

Каменный у г о л ь ...............

 

Бурый

уголь ...............

 

5,60

Сибирь

 

. . . .

0,40

Каменный уголь

Бурый

уголь ...............

3,28

0,50

Урал . .

: .............

2,00

Фергана

..............................

1,30

К а в к а з ....................

 

 

Поскольку доля различных месторождений в общей добыче

угля не одинакова, можно принять среднее

содержание серы

в угле 1,5%.

•'

г. намечено уве­

Добычу угля

в нашей стране к концу 1965

личить до 600 млн. т в год. Тогда общее количество серы, содер­ жащейся в добываемом угле, выразится огромной цифрой— около 9 млн. т в год.

Непосредственное извлечение серы из угля в процессе его добычи или на местах потребления производится только при сравнительно большом содержании серы; в результате получается углистый колчедан. При обычном содержании серы (менее 3%) выделить ее из угля не представляется возможным, так как в на­ стоящее время отсутствуют экономичные методы извлечения

8

При термической переработке угля часть серы

в виде различных

соединений переходит в образующиеся газы,

причем,

несмотря

на низкую концентрацию этих соединений, возможно

извлече­

ние их из газов.

 

коксохимическая

Крупнейшим потребителем угля является

промышленность; около 20% добываемого угля

употребляется

для получения кокса, из них примерно 12%

приходится

на до­

нецкий уголь и 8%

на уголь других месторождений2. При

коксо­

вании значительная

часть серы, содержащейся

в угле

 

(от 20

до 40%), переходит в виде сероводорода в коксовый газ3, 4. Общее содержание серы в угольной шихте, использованной

в коксовых печах отечественной промышленности, в 1955 г. со­

ставило 789 тыс. т. Распределение этой серы в продуктах коксо­

вания приведено ниже (по данным М. С. Литвиненко):

 

 

Количество серы

 

 

тыс. т

%

В коксовом г а з е ......................................

240

30,5

В смоле, подсмольной воде и потерн . .

43

5,3

В к о к с е ......................................................

506

64,2

Ит о г о

. . .

789

100,0

Содержание сероводорода в коксовом газе зависит от коли­ чества серы в угле, в среднем оно составляет 19 г/нм3 (по дан­

ным 8 коксохимических заводов5).

Для большинства потребителей коксового газа присутствие в нем сероводорода весьма нежелательно. В металлургической промышленности, являющейся наиболее крупным потребителем коксового газа, основное его количество используется для обо­ грева мартеновских печей. При этом сера из газовой фазы пере­ ходит в расплавленную сталь, ухудшая ее качество. Чтобы за­ медлить проникание серы в металл, на его поверхности поддер­ живается увеличенный слой шлака, в результате чего умень­ шается коэффициент теплопередачи от газов и понижается произ­ водительность мартеновских печей. Опыт показывает, что при использовании очищенного коксового газа, из которого удалена большая часть сероводорода, производительность мартеновских печей повышается примерно на 10%, а содержание серы в стали уменьшается на 0,005%.

Обязательной. очистке от сероводорода подвергается коксо­ вый газ, применяемый в химической промышленности, так как H2S является сильным ядом для большинства катализаторов, употребляемых в различных синтезах на основе коксового газа. В коксовом газе, используемом в качестве топлива, особенно

Iдля бытовых нужд, присутствие сероводорода недопустимо не только из-за его ядовитости, но и вследствие того, что при сжи­ гании сероводорода образуется сернистый ангидрид, вызываю­ щий гибель растительности, загрязнение атмосферы на огромной

территории, прилегающей к месту вывода топочных газов в ат­ мосферу.

Таким образом, очистка коксового газа от сероводорода яв­ ляется необходимой операцией. В зависимости от способа очистки газа в виде побочных продуктов будут получаться сероводород, элементарная сера или другие ценные продукты, содержащие серу.

Использование серы коксового газа имеет важное значение для народного хозяйства. Если учесть, что на производство кокса расходуется около 20% всего добываемого угля, а в коксовый газ переходит 25% серы, содержащейся в угле, то к концу 1965 г. количество ее в коксовом газе составит:

600 • 0,2 ■0,015 • 0,25 = 0,45 млн. т в год

где 0,015—среднее содержание серы в угле (1,5%). Принимая суммарный коэффициент извлечения сероводорода

из газов и использования его в производстве серной кислоты за 0,85, нетрудно подсчитать, какое количество серной кислоты можно получить из серы коксового газа:

0,45 • 0,85 • 98

=

1,18 млн. т в год

32

 

 

ГЕНЕРАТОРНЫЙ ГАЗ

Процесс получения генераторного газа состоит в термической обработке угля при 750—1000° в присутствии определенного количества воздуха, кислорода или смеси их с водяным паром. В результате генераторного процесса получается горючий газ, содержащий водород, окись углерода, метан и ряд других соеди­

нений. Примерно 80% серы,

находившейся в угле, переходит

в

состав генераторного газа в виде сероводорода4.

а

Генераторный газ

широко

используется в качестве топлива,

также для синтеза

аммиака,

искусственного жидкого топлива

и многих других продуктов6. В СССР в 1956 г..было переработано

вгенераторный газ свыше 8 млн. т угля7, что составляет около 2% от общей его добычи. Отсюда можно определить количество серы в генераторном газе применительно к объему производства его к концу 1965 г.:

600 • 0,02 ■0,8 • 0,015 = 0,14 млн. т в год

Количество сероводорода в генераторном газе также зависит от содержания серы в угле и колеблется в широких_ пределах. На ряде сероочистных установок3 среднее содержание серо­ водорода в генераторном газе составляет 7,3 г/нм3. По условиям потребления генераторного газа содержание в нем сероводорода в большинстве случаев не должно превышать 20 мг/нм3 (ГОСТ 5542—50). Поэтому генераторный газ тоже подвергается спе­ циальной сероочистке.

10

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ