- •Методы электронной спектроскопии
- •• Спектроскопия — разделы физики и
- •• По объектам исследования можно
- •Электромагнитный спектр
- ••Прямая задача спектроскопии —
- •1.Атомный и молекулярный спектраль ные анализы позволяют определять элементный и молекулярный состав вещества,
- ••Спектральные методы являются наиболее
- ••Молекула, переведенная в возбужденное электронное состояние, может потерять избыток энергии любым из
- •Абсорбционная спектроскопия в
- •Лекция
- ••Способность поглощать электромагнитное излучение является общим свойством всех молекул. Поглощение избирательно, т.е.
- •Закон Бера-Бугера-Ламберта
- ••Условия применения закона Бугера- Ламберта-
- ••Закон аддитивности
- •спектров
- ••Спектры поглощения в ультрафиолетовой (УФ-
- •Схема энергетических состояний двухатомной молекулы
- ••Электронные спектры (ближняя
- •Вид полосы поглощения
- •поглощения
- ••Электронные переходы в молекуле классифицируют
- •Относительные энергии
- •Типы молекулярных
- •Классификация полос
- •ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ И СРЕДЫ НА УФ-СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ
- •Взаимосвязь электронных спектров и
- •Основные хромофорные группы
- ••Атомную группировку, которая придает соединению способность и избирательному поглощению в ближнем ультрафиолете или
- ••Атомную группировку, не содержащую кратных связей, которая не имеет максимума поглощения в ближнем
- ••При выявлении взаимосвязи спектра со
- •Взаимосвязь электронных спектров и структуры органических молекул
- ••Смещение в сторону меньших длин волн (больших частот и энергий)
- •Типы смещений полосы поглощения в УФ-спектре
- ••Наиболее чувствительны к различным факторам
- •переход) карбонильной группы
- ••При переходе из газовой фазы в
- •Механизм возникновения гипсо- и батохромных
- ••В общем случае влияние растворителя
- ••В эксперименте для π → π* - переходов в
- •Гипсохромный и батохромный сдвиги для n → π*
- •• Важным экспериментальным критерием отнесения полосы к *- или n *- переходам является
- ••ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ОСНОВНЫХ КЛАССОВ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.
- ••Насыщенные углеводороды с гетероатомами. Таковыми являются алканы, содержащие в своем составе атомы О,
- •Электронные спектры поглощения основных классов органических
- •Электронные спектры поглощения
- •Электронные спектры поглощения основных классов органических
- •Электронные спектры поглощения
- ••В УФ-спектре бензола наблюдается три полосы различной интенсивности
- •Вид спектра монозамещенных бензола
- ••Соединения с сопряженными двойными связями. Сопряжение проявляется в УФ-спектрах батохромным сдвигом для полосы
- ••Полоса π → π* перехода для изолированной двойной связи (этилене, например) имеет максимум
- ••Имеются эмпирические уравнения и
- ••Количественный спектральный анализ
- •Нефелометрический и турбидиметрический анализ
- •Внефелометрическом и турбидиметрическом
- ••Метод с измерением интенсивности
- •Применение методов, основанных на измерении
•Метод с измерением интенсивности
рассеянного света под углом 90о (или каким-либо другим)
называют нефелометрией. Зависимость интенсивности рассеянного света от концентрации передается уравнением
Релея
•Ip=I0 [ n21 – n22 / n22 Nv2/λ4r2 (1 + cos2β ) ]
• Ip=I0k Nv2/λ4 |
C=N/NAV |
• Ip=I0k NACV v2/λ4 |
Ip=I0k/C Ip / |
• При V,v, λ=const |
|
I0.=k/C |
|
• Aкаж=-lg Ip / I0 Aкаж= -lgC -lg k/
Применение методов, основанных на измерении
рассеяния света, достаточно ограничено, прежде всего потому, что на измеряемый сигнал сильно влияет размер частиц. Поэтому необходимо строгое соблюдение идентичности условий построения градуировочного графика и анализа исследуемого раствора. Нефелометрия, и турбидиметрия могут быть полезными для селективных аналитических реакций, в результате которых образуется твердое соединение. Описаны методики определения аммиака иодидом ртути (реактив Несслера), фосфата в виде малорастворимого соединения с молибденом и стрихнином, сульфата бария с пределами
обнаружения десятые-сотые доли микрограмма в
миллилитре и др.
Практическое использования таких методов – это применение лазеров для дистанционного определения частиц, содержащихся в воздушном пространстве, определение средней молекулярной массы полимеров в растворах.