sketch

С. И. ЛЕВЧЕНКОВ

КРАТКИЙ ОЧЕРК ИСТОРИИ ХИМИИ

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ	3
I. ПРЕДАЛХИМИЧЕСКИЙ ПЕРИОД	9
Ремесленная химия	9
Античная натурфилософия	11
Милетская школа натурфилософии (континуализм)	11
Античный атомизм	16
II. АЛХИМИЧЕСКИЙ ПЕРИОД	18
Александрийская алхимия	18
Арабская алхимия	21
Европейская алхимия	25
Иатрохимия и техническая химия	28
III. ПЕРИОД СТАНОВЛЕНИЯ	31
Экспериментальное естествознание XVII века	31
Роберт Бойль и возникновение научной химии	33
Теория флогистона	35
Кислородная теория горения	38
Химическая революция	40
IV. ПЕРИОД КОЛИЧЕСТВЕННЫХ ЗАКОНОВ	43
Стехиометрия	43
Атомистическая теория Дальтона	44
Проблема определения атомных масс	45
Электрохимические теории Дэви и Берцелиуса	50
V. ПЕРИОД КЛАССИЧЕСКОЙ ХИМИИ	53
V.1. ПЕРИОДИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ХИМИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ	53
Систематизация элементов. Периодический закон	53
Развитие периодического закона	59
V.2. СТРУКТУРНАЯ ХИМИЯ	61
Возникновение структурной химии	61
Создание теорий структурной химии	62
Стереохимия	70
Координационная химия	72
V.3. УЧЕНИЕ О ХИМИЧЕСКОМ ПРОЦЕССЕ – ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ	73
Термохимия	74
Термодинамика	76
Химическое равновесие	79
Химическая кинетика	81
Катализ	83
Учение о растворах	85
Итоги развития химии в XIX веке	87
VI. ХИМИЯ XX ВЕКА	88
Делимость "неделимого"	88
Модели строения атома	92
Представления о природе химической связи	97
Квантовая химия	100
ЗАКЛЮЧЕНИЕ	104

Copyright © С. И. Левченков, 2006 г.

2

ВВЕДЕНИЕ

Предлагаемый "Краткий очерк истории химии" представляет собой

изложение лекций, читаемых автором студентам химического факультета Ростовского госуниверситета. Целью курса истории химии является, прежде всего, создание представления о науке как о логически единой, непрерывно и

закономерно развивающейся системе знаний о материальном мире. "Знание

готовых выводов, без сведений о способах их достижения, может легко привести к заблуждению…, потому что тогда неизбежно надо придавать абсолютное значение тому, что относительно и временно" – эти слова Д. И.

Менделеева как нельзя лучше раскрывают смысл изучения истории химии.

При чтении курса основное внимание уделяется изложению развития

теоретических воззрений химии. История накопления опытных данных – открытия химических элементов и основных законов природы, развития органического синтеза, создания и совершенствования химических технологий и т.п. – в значительной степени входят в состав основных курсов химии. В то же время эти исторические сведения сами по себе, вне современных им теоретических концепций, не способны дать истинное представление об их ценности и значимости

для развития науки. Более того, такие сведения в отрыве от исторического контекста зачастую производят совершенно ложное впечатление на учащихся,

оценивающих их с высоты современного уровня знаний. Поскольку в кратком очерке невозможно рассмотреть развитие каждой из теорий, зачастую представлявших собой целую эпоху в истории науки, автору представлялось разумным излагать рассматриваемые воззрения, как правило, не в

первоначальном, а в окончательно сформировавшемся виде.

Химия как развивающаяся наука.

При изучении истории развития химии возможны два взаимно дополняющих

подхода: хронологический и содержательный.

При хронологическом подходе историю химии принято подразделять на

несколько периодов. Следует учитывать, что периодизация истории химии, будучи достаточно условной и относительной, имеет скорее дидактический смысл. При

этом на поздних этапах развития науки (в случае химии – уже с начала XIX века) в связи с её дифференциацией неизбежны отступления от хронологического порядка

3

изложения, поскольку приходится отдельно рассматривать развитие каждого из основных разделов науки.

Как правило, большинство историков химии выделяют следующие основные этапы её развития:

1.Предалхимический период: до III в. н.э.

Впредалхимическом периоде теоретический и практический аспекты знаний

овеществе развиваются относительно независимо друг от друга. Происхождение

свойств вещества рассматривает античная натурфилософия, практические

операции с веществом являются прерогативой ремесленной химии.

2.Алхимический период: III – XVI вв.

Алхимический период, в свою очередь, разделяется на три подпериода –

александрийскую (греко-египетскую), арабскую и европейскую алхимию.

Алхимический период – это время поисков философского камня, считавшегося необходимым для осуществления трансмутации металлов. В этом периоде

происходит зарождение экспериментальной химии и накопление запаса знаний о веществе; алхимическая теория, основанная на античных философских представлениях об элементах, тесно связана с астрологией и мистикой. Наряду с

химико-техническим "златоделием" алхимический период примечателен также и

созданием уникальной системы мистической философии.

3.Период становления (объединения): XVII – XVIII вв.

Впериод становления химии как науки происходит её полная рационализация. Химия освобождается от натурфилософских и алхимических

взглядов на элементы как на носители определённых качеств. Наряду с расширением практических знаний о веществе начинает вырабатываться единый

взгляд на химические процессы и в полной мере использоваться экспериментальный метод. Завершающая этот период химическая революция

окончательно придаёт химии вид самостоятельной (хотя и тесно связанной с другими отраслями естествознания) науки, занимающейся экспериментальным

изучением состава тел.

4.Период количественных законов (атомно-молекулярной теории): 1789 –

1860 гг.

Период количественных законов, ознаменовавшийся открытием главных количественных закономерностей химии – стехиометрических законов, и формированием атомно-молекулярной теории, окончательно завершает

4

превращение химии в точную науку, основанную не только на наблюдении, но и на измерении.

5. Период классической химии: 1860 г. – конец XIX в.

Период классической химии характеризуется стремительным развитием

науки: создаётся периодическая система элементов, теория валентности и химического строения молекул, стереохимия, химическая термодинамика и химическая кинетика; блестящих результатов достигают прикладная

неорганическая химия и органический синтез, добивается первых успехов

биологическая химия. В связи с быстрым ростом объёма знаний о веществе и его

свойствах начинается дифференциация химии – обособление её отдельных

направлений, приобретающих черты самостоятельных наук.

6.Современный период: с начала XX века по настоящее время.

Вначале ХХ века происходит революция в физике: на смену системе знаний

оматерии, основанной на механике Ньютона, приходят квантовая теория и теория

относительности. Установление делимости атома и создание квантовой механики вкладывают новое содержание в основные понятия химии. Успехи физики в начале XX века позволили понять причины периодичности свойств элементов и их

соединений, объяснить природу валентных сил и создать теории химической связи

между атомами. Появление принципиально новых физических методов исследования предоставило химикам невиданные ранее возможности для изучения состава, структуры и реакционной способности вещества. Всё это в совокупности обусловило в числе прочих достижений и блестящие успехи

биологической химии второй половины XX века – установление строения белков и ДНК, познание механизмов функционирования клеток живого организма.

Содержательный подход к истории химии основывается на изучении того, как изменялись со временем теоретические основы науки. Вследствие изменений в

теориях на всём протяжении существования химии постоянно менялось её определение. Химия зарождается как "искусство превращения неблагородных

металлов в благородные"; Менделеев в 1882 г. определяет её как "учение об элементах и их соединениях". Определение из современного школьного учебника

в свою очередь значительно отличается от менделеевского: "Химия – наука о веществах, их составе, строении, свойствах, взаимных превращениях и законах этих превращений".

5

Следует отметить, что изучение структуры науки мало способствует созданию представления о путях развития химии в целом: общепринятое деление

химии на разделы основано на целом ряде различных принципов. Деление химии на органическую и неорганическую произведено по различию их предметов

(каковое различие, кстати, может быть правильно понято только при историческом рассмотрении). Выделение физической химии основано на её близости к физике, аналитическая химия выделена по признаку используемого метода исследования.

В целом общепринятое деление химии на разделы является в значительной

степени данью исторической традиции; каждый раздел в той или иной степени

пересекается со всеми остальными.

Основной задачей содержательного подхода к истории химии является,

говоря словами Д. И. Менделеева, выделение "неизменного и общего в

изменяемом и частном". Таким неизменным и общим для химических знаний всех исторических периодов является цель химии. Именно цель науки – не только

теоретический, но и исторический её стержень.

Целью химии на всех этапах её развития является получение вещества с заданными свойствами. Эта цель, иногда именуемая основной проблемой химии, включает в себя две важнейших задачи – практическую и теоретическую, которые не могут быть решены отдельно друг от друга. Получение вещества с заданными свойствами не может быть осуществлено без выявления способов управления

свойствами вещества, или, что то же самое, без понимания причин происхождения и обусловленности свойств вещества. Таким образом, химия есть одновременно и

цель и средство, и теория и практика.

Теоретическая задача химии имеет ограниченное и строго определённое число способов решения, которые задаются структурной иерархией самого вещества, для которого можно выделить следующие уровни организации:

1.Субатомные (элементарные) частицы.

2.Атомы химических элементов.

3.Молекулы химических веществ как унитарные (единые) системы.

4.Микро- и макроскопические системы реагирующих молекул.

5.Мегасистемы (Солнечная система, Галактика и т.п.)

Объектами изучения химии является вещество на 2 – 4 уровнях организации.

Исходя из этого, для разрешения проблемы происхождения свойств необходимо рассмотреть зависимость свойств вещества от трёх факторов:

6

1.От элементарного состава;

2.От структуры молекулы вещества;

3.От организации системы.

Таким образом, иерархия изучаемых материальных объектов

предопределяет иерархию т.н. концептуальных систем химии – относительно самостоятельных систем теорий, описывающих вещество на каком-либо уровне организации. Обычно выделяют три концептуальных системы, а именно:

1.Учение о составе;

2.Структурная химия;

3.Учение о химическом процессе.

Следует отметить, что указанные концептуальные системы не противоречат

друг другу и не сменяют одна другую, но являются взаимно дополняющими.

Учение о составе возникло значительно раньше двух других концептуальных систем – уже в античной натурфилософии появляется понятие об

элементах как о составных частях тел. Научная химия воспринимает это учение, но уже основанное на принципиально новых представлениях об элементах, как о неразложимых далее телах (частицах), из которых состоят все "смешанные тела"

(соединения). Основной тезис учения о составе состоит в следующем: свойства

вещества определяются его составом, т.е. тем, из каких элементов и в каком их соотношении образовано данное вещество. Объектом учения о составе

является вещество как совокупность атомов.

Структурная химия появляется в первой половине XIX-го века и исходит из

следующего тезиса: свойства вещества определяются структурой молекулы вещества, т.е. её элементным составом, порядком соединения атомов между собой и их расположением в пространстве. Причиной появления структурной химии стало открытие явлений изомерии и металепсии (см. гл. V.2.), которые не

могли быть объяснены в рамках существующих понятий. Для объяснения этих

экспериментальных фактов предлагаются новые теории; объектом структурной химии становится молекула химического вещества как единое целое. Применительно к химической практике появление новой концептуальной системы

означало в данном случае ещё и превращение химии из науки преимущественно

аналитической в науку синтетическую.

Учение о химическом процессе, сформировавшееся во второй половине XIX

столетия, исходит из посылки, что свойства вещества определяются его

7

составом, структурой и организацией системы, в которой это вещество находится. Учение о процессе выделяется в самостоятельную концепцию химии,

когда накапливаются экспериментальные факты, указывающие на то, что законы,

управляющие химическими реакциями, не могут быть сведены к составу вещества

и структуре его молекулы. Знания состава вещества и структуры молекул часто

оказывается недостаточно для предсказания свойств вещества, которые в общем

случае обусловлены ещё и природой сореагентов, относительными количествами

реагентов, внешними условиями, в которых находится система, наличием в

системе веществ, стехиометрически не участвующих в реакции (примесей,

катализаторов, растворителя и т.п.). Предметом изучения химии на этом уровне

становится вся кинетическая система, в которой состав вещества и структура его молекул представлены лишь как частности. Эмпирические понятия химического

сродства и реакционной способности получают теоретическое обоснование в

химической термодинамике, химической кинетике и учении о катализе. Создание учения о химическом процессе дало возможность решить важнейшие практические

вопросы управления химическими превращениями, внедрить в химическую

технологию принципиально новые процессы.

Таким образом, в рамках содержательного подхода история химии может быть рассмотрена как история возникновения и развития концептуальных систем, каждая из которых представляет собой принципиально новый способ решения

основной задачи химии.

8

I. ПРЕДАЛХИМИЧЕСКИЙ ПЕРИОД.

Ремесленная химия в доантичный и античный периоды.

Проблема получения материалов (веществ) с заданными свойствами в

практическом плане возникает, видимо, одновременно с человеком, который на

протяжении достаточно длительного с точки зрения эволюции времени не столько приспосабливается к окружающей среде, сколько приспосабливает окружающую

среду к себе. Важнейшую роль в преобразовании человеком природы играют

разного рода химические операции с веществом. Однако начало зарождения

ремесленной химии следует в первую очередь связывать, видимо, с появлением и

развитием металлургии. В истории Древнего мира традиционно выделяются

Медный, Бронзовый и Железный века, в которых основным материалом для

изготовления орудий труда и оружия являлись соответственно медь, бронза и

железо. Соответственно и в развитии древней металлургии можно выделить следующие основные этапы:

1.Медь впервые получена выплавкой из руд, видимо, примерно за 9000 лет до н.э. Достоверно известно, что в конце VII тысячелетия до н.э. существовала металлургия меди и свинца. В IV тысячелетии до н.э. уже имеет место широкое распространение изделий из меди.

2.Приблизительно 3000 годом до н.э. датируются первые изделия из оловянной бронзы, сплава меди и олова, значительно более твёрдого, чем

медь. Несколько раньше (примерно с V тысячелетия до н.э.) широко распространяются изделия из мышьяковистой бронзы – сплава меди с мышьяком. Бронзовый век в истории длится около двух тысяч лет; именно в бронзовом веке зарождаются крупнейшие цивилизации древности.

3.Первые изделия из железа неметеоритного происхождения изготовлены примерно за 2000 лет до н.э. Начиная с середины II тысячелетия до н.э., изделия из железа получают широкое распространение в Малой Азии, несколько позднее – в Греции и Египте. Появление металлургии железа представляло собой существенный шаг вперёд, поскольку технологически получение железа значительно сложнее выплавки меди или бронзы. Для получения железа необходимо применение дутья – продувания воздуха

через горящий древесный уголь, а также использование добавок – флюсов, облегчающих отделение примесей в виде шлаков. Переход к металлургии

9

железа предполагает также существенное усложнение технологии обработки металла после плавки – ковка, науглероживание поверхностного слоя,

закалка и т.п. Примерно в IV в. до н.э. в Персии открывается способ изготовления булатной стали – высокоуглеродистого железа, которому

посредством длительной обработки придавались совершенно уникальные пластичность и твердость.

В III тысячелетии до н.э. были известны также и способы получения из руд

золота и серебра. В середине II тысячелетия до н.э. впервые получена ртуть. Таким

образом, в Древнем мире были известны в чистом виде семь металлов: медь,

свинец, олово, железо, золото, серебро и ртуть, а в виде сплавов – ещё и мышьяк,

цинк и висмут. Достижения металлургов древности стали основой

металлургической техники всего средневековья. Сколько-нибудь существенные

усовершенствования в старинные методы выплавки металлов, особенно в технику получения железа, были внесены лишь в Новое время.

Помимо металлургии, накопление практических знаний происходило и в других областях химической технологии. Уже в III-м тысячелетии до н.э. помимо известной с древнейших времён терракоты (обожжённой глины) широко

распространяются изделия из майолики, покрытой слоем обливной глазури,

окрашенной оксидами свинца, железа, меди, кобальта. Примерно к тому же времени относятся и первые изделия из стекла, обнаруженные в Месопотамии, Египте и Палестине. Настоящее производство стекла, которое окрашивалось в разные цвета, появляется в Древнем Египте в середине II тысячелетия до н.э.

Египетские рецепты, датируемые II-м тысячелетием до н.э., свидетельствуют также и о весьма высоком уровне развития парфюмерного искусства, косметики,

технологий крашения тканей и дубления кож, фармации и т.п.

Следует отметить, что в доантичные и ранние античные времена именно

Египет являлся общепризнанным лидером в области химической технологии (исключая, пожалуй, металлургию). Весьма важной особенностью ремесленной

химии в Древнем Египте являлось то, что все ремёсла находились под эгидой храмов, в которых жрецы тщательно записывали и сохраняли используемые

технологии и рецептуры. Наивысшего расцвета химические (как, впрочем, и все прочие) технологии Древнего мира достигают в эллинистическом Египте и императорском Риме.

10