- •1. Основные понятия термодинамики
- •2. Первый закон термодинамики
- •Первое следствие. Энтальпия реакции равна разности алгебраической суммы энтальпий образования всех продуктов реакции и алгебраической суммы энтальпий образования всех исходных веществ:
- •Второе следствие Энтальпия прямой реакции численно равна энтальпии обратной реакции, но с противоположным знаком:
- •3. Понятие о самопроизвольных процессах. Энтропия
- •4. Второй закон термодинамики.
- •Биохимические реакции
- •5. Принцип энергетического сопряжения биохимических реакций
- •6. Особенности термодинамики биохимических процессов в равновесных и стационарных состояниях. Понятие о гомеостазе
- •Заключение
- •Контрольные задания
- •Вариант 13
- •Вариант 14
- •Вариант 15
- •Типовые тестовые задания
- •Контрольные тестовые задания
- •Список литературы
- •Стандартные энтальпии образования, энтропии и энергии гиббса образования некоторых веществ при 298 к (25 оС)
- •Содержание
6. Особенности термодинамики биохимических процессов в равновесных и стационарных состояниях. Понятие о гомеостазе
Отличительная особенность протекания обратимых биохимических реакций заключается в стремлении достичь динамического равновесия, так как это состояние возникает и поддерживается вследствие протекания реакций в двух противоположных направлениях с одинаковыми скоростями =. Такое состояние называетсяхимическим равновесием. В этом случае изменение энергии Гиббса в системе характеризуется наличием минимума, который соответствует состоянию химического равновесия (рис. 3, таблица). К равновесному состоянию возможен подход как со стороны исходных веществ (Δ< 0), так и со стороны продуктов реакции (∆< 0).
При протекании обратимых реакций система самопроизвольно приходит к состоянию химического равновесия, из которого она без внешнего воздействия выйти не может, поскольку это требует увеличения энергии Гиббса.
-
Исходные
вещества
Равновесный состав смеси исходных веществ и продуктов реакции
Продукты
реакции
Рис.3. Изменение энергии Гиббса в закрытой системе
в обратимой химической реакции
(р, Т = const)
Химическое и биохимическое равновесное состояние системы характеризуется:
равенством скоростей прямой и обратной реакций (=);
энергетической выгодностью ( = min);
отсутствием изменений величин параметров и функций состояния системы: концентрации реагентов, энтальпии, энтропии и энергии Гиббса ((Δ= О) (Δ= 0) ( Δ= 0) (ΔG =0)
Поскольку в состоянии химического равновесия система достигает минимально возможного значения энергии Гиббса, то реакция, которая приводит в данных условиях к состоянию равновесия, всегда протекает самопроизвольно. Благодаря этой особенности обратимых процессов большинство биохимических реакций, протекающих в организме, обратимы.
Другая особенность биохимических процессов, протекающих в организме, заключается в их многостадийности, так как вероятность обратимого протекания отдельной стадии значительно выше, чем всего процесса в целом (рис. 4). Это объясняется тем, что разница между величинами (Gнач и Gкон для каждой отдельной стадии обычно невелика (| ΔGp | < 10 кДж/моль).
Обратимость отдельных стадий биохимических процессов позволяет живому организму легко регулировать синтез тех или иных соединений в зависимости от потребности и тем самым поддерживать стационарное состояние.
Стационарное состояние для живого организма характеризуется постоянством его термодинамических величин и неизменностью во времени скоростей поступления и удаления веществ и энергии. Несмотря на постоянство термодинамических величин, они не имеют равновесных значений в этом состоянии. Биологическое развитие организма возможно только в системе, находящейся в стационарном состоянии, но далёком от равновесия. Именно стационарное неравновесное состояние живой материи позволяет ей оптимизировать свои характеристики и эволюционировать во времени.
Термодинамическая особенность стационарного состояния открытых систем впервые сформулирована И. Р. Пригожиным (1946 г.).
Рис. 4. Изменение энергии Гиббса в многостадийном
биохимическом процессе
(р, Т = const)
В открытой системе в стационарном состоянии прирост энтропии в единицу времени принимает минимальное положительное значение ( ΔS / Δτ → min).
Поскольку энтропия является мерой деградации, или рассеяния энергии, принцип Пригожина приводит к важнейшему заключению: при стационарном состоянии рассеяние энергии Гиббса открытой системой оказывается минимальным.
Термодинамические особенности открытых систем, характерные для живого организма, объясняют его устойчивость, позволяющую ему в течение многих лет сохранять определённый уровень работоспособности, а также относительное постоянство внутренней среды, называемое в биологии гомеостазом.
Гомеостаз – относительное (!) динамическое постоянство состава и свойств внутренней среды организма, обуславливающее устойчивость его физиологических функций.
В формировании и поддержании состояния гомеостаза большую роль играет обратимость большинства биохимических процессов. Эти процессы всегда протекают самопроизвольно в направлении достижения равновесия, но, как правило, в организме они его не достигают, а только приводят к достижению необходимого соотношения между конечными и исходными продуктами реакции, протекающей самопроизвольно при данных условиях. Это происходит или за счёт использования продуктов реакции, протекающей самопроизвольно в других процессах, или за счёт изменения условий в данной системе. Так, система, приближающаяся к химическому равновесию, переносится организмом в другие условия, при которых к состоянию химического равновесия приводит обратная реакция. Например, в лёгких, где концентрация кислорода большая, гемоглобин крови соединяется с ним, но, не достигнув состояния равновесия в насыщении кислородом, кровь переносится из лёгких к тканям, и там гемоглобин отдаёт О2, поскольку при переходе от лёгких к тканям в крови изменяются условия для процесса взаимодействия гемоглобина с кислородом. Другой пример: формирование и рост костной ткани происходит в одних клетках остеобластах, а её растворение в других клетках остеокластах, в то же время работа клеток обоих типов регулируется организмом, что позволяет ему поддерживать содержание костной ткани на определённом уровне.
Организм, таким образом, использует в своей жизнедеятельности обратимые биохимические процессы и их стремление к состоянию химического равновесия, но не допускает наступления устойчивого во времени химического равновесия, так как это состояние приведёт к гибели организма. В то же время состояние гомеостаза поддерживается за счёт баланса, то есть необходимого соотношения между компонентами с противоположными (антагонистическими) свойствами. Так, в основе гомеостаза организма находятся следующие химические и физико-химические балансы: кислотно-основный, окислительно-восстановительный, металло-лигандный, гидрофильно-липофильный, водно-электролитный. В литературе понятия "баланс" и "гомеостаз" часто используются как синонимы.