Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
метода по химии часть 2.pdf
Скачиваний:
34
Добавлен:
11.05.2015
Размер:
1.62 Mб
Скачать

16

а ее изменение

ST0 = C0V 298 ln

T2

.

(2.8)

 

 

T1

 

Изменение энтропии в физико-химических процессах при любой температуре, отличающейся от стандартной, в изохорных процессах вычисляется по

уравнению

ST0 = ∆S0298 +∆C0V 298 ln

T

,

(2.9)

298

 

 

 

где C0P 298 и C0V 298 — изобарная и изохорная теплоемкости при стандартных ус-

ловиях, Дж/моль·К (CP и CV f (T)).

Для одноатомного газа CV = 23 R , двухатомного CV = 25 R . CP образных систем связаны соотношением

CP CV = R .

и CV для газо-

(2.10)

Изотермические процессы (Т = const)

S = R ln

V2

= R ln

P1

= R ln

C1

,

(2.11)

V1

P2

C2

 

 

 

 

 

где V1 , V2 ; P1 , P2 ; C1 , C2 — объемы,

парциальные

давления, концентрации

веществ в состояниях 1 и 2 соответственно.

Пример 1

Вычислить изменение энтропии при плавлении 54 г серебра, если известно, что температура плавления серебра 960 °С, а энтальпия плавления

104,5 кДж/моль.

Решение

При плавлении беспорядок в расположении отдельных частиц увеличивается, следовательно, энтропия будет также увеличиваться. Пользуясь выражением (2.3), рассчитаем изменение энтропии при фазовом превращении для 54/108 молей серебра:

S

= n

Hпл ,

S

=

54 104500

= 42,2 Дж К.

пл

 

T

пл

108 (960 + 273)

 

 

 

пл