КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Альдольная конденсация

3 стадия – стабилизация алкоголят-иона за счет отрыва протона от воды

O	O	OH	O
СH3 CH СH2 C	+ HOH	СH3 CH СH2	C + OH
	H		H
Более сильное	Более сильная	Более слабая	Более слабое
основание	кислота	кислота	основание

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Альдольная конденсация

-СН-связи

O

+

O

OH

OH

O

OH

O

OH

O

OH

O

H3C

C

H3C

CH

C

H3C

+

H3C CH2

+

H3C

CH

C

+

H3C CH2

C

CH CH2C

CH

CH C

CH

CH CH

2

2

H

H

H

H

H

H

CH3

CH3

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Альдольная конденсация

Если карбонильное соединение не содержит -водородного

атома, то простой альдольной конденсации не происходит

O

O

CH3

O

O

O

CH3

;

;

;

C

; H

C

CH3

C

C

H

C

C

C

CH3

H

H

CH3

CH3

NaOH (разб.)

Aльдольной конденсации не происходит, отсутствуют водородные атомы у углерода

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Перекрестная альдольная конденсация

Это альдольная конденсация двух различных карбонильных соединений, одно из которых не содержит -водородного

атома

O

O

конц. КОН

OH

СH

O

C

C

+

СH3 C СH3

CH

2

СH3

-H2O

H

Ацетон

Бензальдегид

Альдоль

карбонильная

метиленовая

не выделяется

компонента

компонента

O

CH СH C СH3

4-Фенил-3-бутен-2-он

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Перекрестная альдольная конденсация

O

-СН-

связи ONaOH, H O, 60 OC

HC C C

O

C +

H3C CH2 C

2

(68%)

H

H

H

CH3

бензальдегид

пропаналь

2-метил-3-фенилпентеналь

карбонильная

метиленовая

компонента

компонента

O

O Na СO , H O, 40 OC

CH2OH

O

3 H

C

H + H3C

C

2

3

2

HOCH2

C

C (82%)

H

H

CH2OH

3-гидрокси-2,2-ди(гидроксиметил)пропаналь

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Перекрестная альдольная конденсация

-СН-связи		O	O
O NaOH, H O, 60 OC
H3C CH2 C	2	H3C CH C	CH3 CH C
H		H	H
пропаналь
метиленовая
компонента

O		O	O	O
H3C CH C +	C +		HC CH C
H		H	CH3	H
карбонильная
компонента
OH		O		O
HC	CH	C	HC C C
	CH3	H	CH3	H

2-метил-3-фенилпентеналь

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Перкин

Уильям Генри 1838 - 1907

С 1853 ученик, а затем ассистент Августа Гофмана в Королевском химическом колледже в Лондоне. В 1884 —1885 гг. президент британского Общества химической промышленности.

В 1856 году Перкин пытался создать новое лекарство от малярии и, экспериментируя с каменноугольной смолой, получил пурпурную краску, которую позже назвал мовеин (от английского названия цветка мальвы) — один из первых синтетических органических красителей.

Огромная заслуга Перкина в том, что он оценил практическое значение своего открытия и уже через год организовал производство мовеина, а также нитробензола и анилина, необходимых для его синтеза. Поэтому 1856 год считается датой возникновения промышленности синтетических красителей и производства смоляных (анилиновых) красителей. Также он открыл (1868 г.) способ получения ароматических ненасыщенных (β- арилакриловых) кислот; исследовал зависимость вращения плоскости поляризации света в магнитном поле от структуры соединения. В конце концов Перкин так преуспел в производстве красителей, что бросил науку и под конец жизни был возведен в рыцари и стал сэром.

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Реакция Канниццаро

Альдегиды, в которых отсутствуют -водородные атомы,

вступают в реакцию окисления-восстановления в присутствии сильного основания

O		KOH		O
2 Ar C		спирт-вода	Ar H2C OH + Ar C
H				OK
O		KOH		O
2 R3C C	спирт-вода		R3C H2C OH + R3C C
H			спирт	OK
				соль кислоты
2 H2C O		конц. NaOH		CH3OH + HCOO Na		+
Формальдегид				Метанол	Формиат

натрия

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Станислао

Канниццаро

:

1826 - 1910