Химические свойства аминокислот
Реакции по аминогруппе
CH3CHCOOH + [HNO2] |
|
CH CHCOOH + N |
+ H O |
|||
|
||||||
|
|
3 |
|
2 |
2 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
||||
|
|
OH |
|
|
||
àëàí èí |
|
ì î ëî ÷í àÿ |
|
|
||
кисло та
Метод Ван-Слайка
21
Химические свойства аминокислот
Реакции по аминогруппе
Аминокислоты могут быть проалкилированы по аминогруппе
NH2 |
CH C |
O |
C6H5CH2Cl |
C6H5CH2 |
NH CH |
O |
|
|
C |
||||
|
R |
OK |
|
|
R |
OCH2C6H5 |
|
|
|
|
|
1) H2O, KOH, T |
C6H5CH2 NH CH C |
O |
|
|
|
+ |
|
|
O |
|
|
|
+ |
|
C H CH |
2 |
NH |
2 |
CH C |
|
- |
||
2) H2O, H |
|
|
OH |
6 |
5 |
|
|
O |
|||
|
R |
|
|
|
|
|
R |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
22
Химические свойства аминокислот
Реакции по аминогруппе
Ацилирование аминокислот по аминогруппе протекает достаточно легко
NH |
|
CH |
|
O |
(CH3CO)2 |
CH3 |
CO NH CH2 C |
O |
2 |
2 |
C |
25 oC |
OH |
||||
|
|
OH |
|
N-Ацетилглицин |
||||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
23
Химические свойства аминокислот
Реакции по аминогруппе
Получение N-ацильных производных используют как метод защиты аминогруппы при проведении
реакций по карбоксильной группе. При этом следует принимать во внимание легкость снятия защиты – отщепления защищающей группы
24
Химические свойства аминокислот
Реакции по аминогруппе
O |
|
O |
|
O |
|
O |
|
С6Н5СН2 О С Сl + H2N CH C |
|
С6Н5СН2 О С NH CH C |
|||||
OH |
- HCl |
OH |
|||||
Бензилхлоркарбонат |
R |
Защищенная |
R |
||||
|
|
||||||
|
|
|
|
аминогруппа |
|
|
|
После проведения реакции по карбоксильной группе блокирующую группу удаляют гидрированием
25
Химические свойства аминокислот
Реакции по аминогруппе
O |
O |
O |
|
O |
|
С6Н5СН2 О С NH CH C |
С6Н5СН2 О С NH CH C |
||||
+ H2NR1 |
+ H2O |
||||
R |
OH |
Амид аминокислоты |
R |
NHR1 |
|
|
по СООН-группе |
|
|||
|
|
|
|
||
|
O |
O |
Н2, Pt |
|
O |
С6Н5СН2 |
О С NH CH C |
|
|||
|
H2N CH C |
+ С6Н5СН3 + CO2 |
|||
NHR1 |
|
||||
|
R |
|
R |
NHR1 |
|
|
|
|
26
Химические свойства аминокислот
Реакции по аминогруппе
RCHCOOH + R'C |
O |
-H O RCHCOOH |
||||||
H |
||||||||
|
|
2 |
|
|
|
|
||
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
NH2 |
|
N |
|
CHR' |
|||
|
|
|
||||||
|
|
|
||||||
|
|
|
î ñí î âàí èå |
|||||
|
|
|
Ø èô ô à |
|||||
27
Химические свойства аминокислот
Реакции карбоксильной |
HCl |
группы |
||||
|
||||||
CH3 |
|
CHCOOH + CH3OH |
-H2O |
CH3 |
|
CHCOOCH3 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
NH3+Cl- |
|
NH2 |
|
|||||
àëàí èí |
гидро хло рид |
|
м етило во го эф ира |
||
|
||
|
àëàí èí à |
|
|
-NH4Cl NH3 |
CH3CHCOOCH3
NH2
м етило вы й эф ир |
28 |
|
àëàí èí à |
||
|
Химические свойства аминокислот
Качественные реакции |
|
|
|
|
|
|
||||||
Ксантопротеиновая реакция |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
CH2CHCOOH |
HNO3 |
O2N |
|
|
|
CH2 |
|
CHCOOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-H2O |
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
NH |
|
||||||||
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
HO |
|
|
|
|
|
|
||||
òèðî çèí |
|
|
|
|
|
желтая о краска |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
2NaOH
O N |
CH2CHCOO- Na+ |
|||
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
Na+ -O |
|
|
||
о ран жевая о краска |
29 |
Химические свойства аминокислот
Качественные реакции
• Биуретовая реакция
(с гидроксидом меди (II) Cu(OH)2 )
• Нингидринная реакция |
O |
|
|
|
|
|
C |
OH |
|
C |
OH |
|
O |
|
Нингидрин
30