Алкадиены

Диеновые синтезы (реакция Дильса-Альдера)

				.	2				2
	CH2		.. ..			'			CH
		HC		CH				HC		CH
HC	CH				.CH
		HC' ..					2			2
HC	2				..CH
	CH2							HC		CH
	CH2		..		.		2		CH2	2
				CH.2 '

Активированный

комплекс

H2C	H
	C

0,28 нм

C

H2C H S-цис-конформация

вступает в реакцию

H2C	H 0,38 нм
	C
H	C
	CH2
S-транс-конформация
не вступает в реакцию

31

Алкадиены

Диеновые синтезы (реакция Дильса-Альдера)

CH2

O

O

HC

HC

C

Бензол, 20

ОС

C

+

O

O

HC

HC

CH2

C

C

O

O

Малеиновый

1,2,3,6-Тетрагидро-

ангидрид

фталевый ангидрид

32

Алкадиены

Химические свойства

Диеновые синтезы (реакция Дильса-Альдера)

O O

O O

п-бензохинон

33

Алкадиены

Диеновые синтезы (реакция Дильса-Альдера)

Реакционная способность диенофилов

O

O

H2C

CH2

HC

C

H C

CH

C

O

<

H

< HC

2

C

O

C2H5

C H

5

COOC2H5

2

+

эфир, 25

ОС

COOC2H5

COOC2H5

COOC2H5

C2H5

C2H5

Диэтиловый эфир

Диэтиловый эфир 3,6-диэтил-

3,5-Октадиен

2-бутиндиовой кислоты

1,4-циклогексадиен-1,2-

икарбоновой кислоты

34

Алкадиены

Химические свойства

Реакции полимеризации

n H2C

CH

HC

CH2

H2C

CH

HC

CH2 H2C

CH

HC

CH2

бутадиен-1,3

фрагмент молекулы полибутадиена

H2C CH HC CH2

n

Полимеризация диенов с сопряженными двойными связями легко проходит как по ионному, так и по радикальному механизму

35

Алкадиены

Химические свойства

Реакции полимеризации

n H2C

C

CH

CH2

H2C

C

CH

CH2

CH2

C

CH

CH2

CH3

CH

CH

3

3

2-метилбутадиен-1,3

фрагмент молекулы полиизопрена

H2C		C			CH		CH2
		CH3									n

36

Алкадиены

Реакции полимеризации

Полимеризация сопряженных диенов приводит к высокомолекулярным соединениям – каучукам. Полимеризация обычно проходит по свободнорадикальному или анионнму механизму

37

Алкадиены
Реакции полимеризации
	C6H5	CO O O COC6H5					2 C6H5	CO	O
C6H5		CO O + H2C C C CH2					C6H5		CO O CH2 HC CH H2C
			H H						(R)
R	CH HC CH H C		+	H C	C	C	CH	R	CH HC	CH H2C CH2 HC CH H2C
	2	2		2	H H		2		2
H2C	HC	CH CH2									n H2C HC CH CH2
		R	CH2	HC	CH	H2C CH2		HC	CH H2C CH2 HC +
										CH	CH2

R

CH2

HC

CH

H2C

CH2

HC

CH

H2C

CH2

CH

CH2

HC

CH

CH2...

CH

CH2

38

Алкадиены

Каучуки

В 1926-1928 гг. в СССР С.В.Лебедевым был разработан промышленный метод получения синтетического каучука из бутадиена

n CH2=CH-CH=CH2	Na
	CH2 - CH -CH2-CH=CH-CH2	n
	CH
	CH2

39

Алкадиены

Номенклатура и изомерия

ЛЕБЕДЕВ Сергей Васильевич

(25.VII.1874 - 2.V.1934)

40