Приклади:
а) H2 + Cl2=2HCl; V=K[H2][Cl2]
б) CuO + H2=H2O + Сu; V=K[H2]
K-константа швидкості (коефіцієнт пропорційності) залежить від природи реагуючих речовини і температури і не залежить від їх концентрацій. Для загального випадку ЗДМ має такий вираз: аА + вВ = сС.
V=K· [A]а ·[В]b ; К-чисельно дорівнює швидкості реакції, якщо концентрації речовин або їх добуток дорівнюють одиниці.
Оборотні і необоротні хімічні реакції
Необоротні хімічні реакції – реакції, які йдуть до кінця (з утворенням осаду, слабкого електроліту чи газу); це реакції, які відбуваються тільки в одному напрямку і завершуються повним перетворенням вихідних речовин у продукти реакції: 2KClO3 → 2KCl + 3O2
Оборотні хімічні реакції – реакції, які одночасно відбуваються у прямому та зворотному напрямках: N2 + 3H2 ↔ 2NH3.
Реакцію, що відбувається в напрямку зліва направо, називають прямою. Реакцію, що відбувається у протилежному напрямку, називають зворотною.
Хімічна рівновага
Якщо швидкість прямої реакції дорівнює швидкості зворотної, настає стан хімічної рівноваги.
Хімічна рівновага – такий стан системи реагуючих речовин, при якому швидкості прямої і зворотної реакцій дорівнюють одна одній, а концентрації реагуючих речовин не змінюються.
aA + bB ↔ cC + dD
Vпр=K1·[A]a·[B]b; Vзв.=К2·[С]с·[D]d, якщо Vпр.=Vзв.
Кр= |
К1 |
= |
[С]c·[D]d |
|
|
||
К2 |
[A]a·[B]b |
, де Кр – константа хімічної рівноваги.
При оборотних реакціях рівновага настає тоді, коли добуток концентрацій продуктів реакцій, поділений на добуток концентрацій вихідних речовин, дорівнює сталому числу (константі хімічної рівноваги) для даної реакції при певній сталій температурі. Якщо в системі, яка перебуває в стані динамічної рівноваги, змінити концентрацію будь-якого компоненту, то зміняться й концентрації всіх інших реагуючих речовин, але значення константи залишиться сталим.
Зміщення (зсув) динамічної рівноваги
На стан хімічної рівноваги впливають: температура, тиск, концентрації реагуючих речовин. Якщо при зміні умов концентрація кінцевих речовин збільшується, то говорять про зсув рівноваги в бік утворення продуктів реакції. Якщо ж збільшується концентрація вихідних речовин, то рівновага зміщується в бік їх утворення.
Принцип Ле-Шател’є
(1884)
Цей принцип (принцип рухомої рівноваги) визначає напрямок зміщення хімічної рівноваги при зміні концентрацій реагуючих речовин,температури, тиску (для газів).
Якщо змінити одну з умов, при якій система перебуває в стані рівноваги (порушити рівновагу), то в системі виникнуть процеси, які приведуть до відновлення рівноваги.
Висновки із цього принципу:
-
зворотну реакцію можна довести до кінця, якщо один із її продуктів виводити із сфери реакції в процесі його утворення;
-
щоб досягти при зворотній реакції найбільш можливого корисного перетворення однієї з узятих для реакції речовин, треба додати надлишок іншої речовини.
Рівновага в гетерогенних системах
Добуток розчинності важкорозчинних речовин
Багато хімічних та біохімічних реакцій відбуваються в гетерогенних системах. Прикладом гетерогенного процесу може бути утворення та розчинення осадів. Розглянемо гетерогенну рівновагу у розчинах важкорозчинної у воді солі BaSO4. Між твердою фазою (осадом BaSO4) і насиченим розчином цієї солі встановлюється рівновага, що підкоряється закону діючих мас.
Наприклад, у розчині солі барій сульфату BaSO4 цю рівновагу можна записати так:
BaSO4↔Ba2+ + SO42-;
згідно з ЗДМ: Кд=[Ba2+]·[SO42-];=ДРBaSO4 – добуток розчинності, стала величина.
Добуток розчинності є сталою величиною для даного електроліту при певній температурі, і, використовуючи значення цієї величини в аналізі, можна змоделювати умови для утворення й розчинення осадів.
Добуток розчинності характеризує розчинність важкорозчинного електроліту при певній температурі.
Якщо: [Ba2+]·[SO42-]=ДР BaSO4 , то розчин є насиченим;
[Ba2+]·[SO42-] менш ДР BaSO4 , то розчин є ненасиченим;
[Ba2+]·[SO42-] більш ДР BaSO4 , то розчин є ненасиченим.
Умови утворення і розчинення осадів
Осад важкорозчинного електроліту утворюється тільки у тому випадку, якщо добуток концентрацій іонів малорозчинного електроліту перевищує добуток розчинності цього електроліту при певній температурі.