- •ЛЕКЦИЯ 9
- •ПЛАН
- •9.1 Классификация и
- •ДВУХОСНОВНЫЕ ПРЕДЕЛЬНЫЕ КИСЛОТЫ
- •HOOC - CH2 - CH2 - COOH
- •Непредельные одноосновные кислоты
- •АРОМАТИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ
- •НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ ДВУХОСНОВНЫЕ КИСЛОТЫ
- •9.2. Электронное и пространственное строение карбоксильной группы
- •Реакционные центры в молекулах
- •Характеристика реакционной способности карбоновых кислот:
- ••У карбоновых кислот частичный положительный заряд на карбоксильном атоме углерода меньше, чем в
- ••За счет одновременного наличия и кислотных и основных центров,
- •Реакционная способность производных карбоновых кислот в реакциях SN
- •9.3 Реакции нуклеофильного замещения (SN), их роль
- •СХЕМА МЕХАНИЗМА РЕАКЦИЙ S N
- •Реакция протекает при наличии сильного нуклеофила Y- и хорошо уходящей группы Х- Увеличение
- •Наличие катализатора приводит к усилению электрофильного центра
- •ПРИМЕРЫ РЕАКЦИЙ SN В РЯДУ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
- •Схема реакции этерификации
- •Механизм реакции этерификации
- •Реакция этерификации протекает в присутствии минеральных кислот, т.к. спирт является слабым нуклеофилом. Все
- •Схема реакции кислотного гидролиза сложного эфира
- •Механизм реакции кислотного гидролиза
- •В щелочной среде гидролиз необратим, причиной этого является образование в щелочной среде стабильного
- •Схема реакции щелочного гидролиза сложного эфира
- •Механизм реакции щелочного гидролиза сложного эфира
- •Для практического получения сложных эфиров обычно используют реакцию ацилирования спиртов галогенангидридами или ангидридами
- •Сложными эфирами являются жиры и липиды,
- •ОБЩАЯ ФОРМУЛА НЕЙТРАЛЬНОГО ЖИРА
- •Многие лекарственные препараты являются сложными эфирами. Поэтому всегда следует учитывать возможность их гидролиза
- •COOH
- •Аспирин использовали при лечении зубной, головной боли и артритов на протяжении 100 лет.
- •Схема реакции гидролиза аспирина
- •Сложные тиоэфиры наряду со сложными эфирами
- •Таким образом осуществляется превращение холина в ацетилхолин – нейромедиатор, посредник при передаче нервного
- •Схема превращения холина в ацетилхолин
- •При передаче нервного импульса ацетилхолин синтезируется в окончаниях нервных волокон и мигрирует к
- •Схемы реакций декарбоксилирования
- •Декарбоксилирование двухосновных кислот
- •COOH
- •При декарбоксилировании янтарной и глутаровой кислот происходит образование циклических ангидридов, что обусловлено образованием
- •В биологических системах реакции декарбоксилирования протекают с участием ферментов – декарбоксилаз
- •Схема реакции декарбоксилирования in vivo
- •В насыщенных алифатических кислотах в результате ЭА-влияния карбоксильной группы
- •Реакции СН-кислотного центра Галогенирование
- •Спасибо за внимание !
Механизм реакции кислотного гидролиза
|
O |
OH |
.. |
|
+ H+ |
+ |
+ HOH |
CH3 - C |
CH - C |
|
|
|
|
3 |
|
|
OC2H5 |
OC H |
|
|
|
2 |
5 |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
+ |
|
|
+ |
.. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
CH - C - O |
|
|
|
CH3 - C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||
3 |
|
|
|
|
|
OH |
|
- H+ |
|
|
H |
-C2H5OH |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||
OC2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
O
CH3 - C
OH
В щелочной среде гидролиз необратим, причиной этого является образование в щелочной среде стабильного ацилат- иона
Схема реакции щелочного гидролиза сложного эфира
O CH3
CH3 - C
O-CH
CH3
изопропилацетат
|
|
O |
|
|
|
+ NaOH |
|
CH3 - C |
+ CH3 - CH - CH3 |
||
|
|||||
|
|
||||
|
|
ONa |
|
|
|
|
OH |
||||
|
|
|
|||
|
ацетат натрия |
изопропиловый |
|||
|
|
|
спирт |
Механизм реакции щелочного гидролиза сложного эфира
|
O |
|
|
|
O - |
|
|
CH3 |
+ OH - |
|
|
|
|
CH3 - C |
|
CH3 |
- C - OH |
|
||
|
|
|
|
- H3C - CH - CH3 |
||
|
O - CH |
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
O |
OH |
|
|
|
|
|
H3C - CH - CH3
O
CH3 - C
O -
устойчивый анион
Для практического получения сложных эфиров обычно используют реакцию ацилирования спиртов галогенангидридами или ангидридами кислот, при этом выход эфиров составляет от 60 до 80 % ( в отличие от ацилирования кислотами, где выход составляет приблизительно 30 – 40 %)
Сложными эфирами являются жиры и липиды,
вобразовании которых принимают участие
многоатомные спирты и
ВЖК
ОБЩАЯ ФОРМУЛА НЕЙТРАЛЬНОГО ЖИРА
|
|
|
O |
|||
H2 |
C - O - C |
|
|
R' |
||
|
|
|||||
|
|
|||||
|
|
|
O |
|||
HC - O - C |
||||||
|
|
|
||||
OR" |
||||||
|
|
|
||||
H2C - O - C |
|
|
|
R"' |
||
|
|
|
Многие лекарственные препараты являются сложными эфирами. Поэтому всегда следует учитывать возможность их гидролиза в кислой среде желудка и щелочной – кишечника
COOH
O - C - CH3
O