- •ЛЕКЦИЯ 9
- •ПЛАН
- •9.1 Классификация и
- •ДВУХОСНОВНЫЕ ПРЕДЕЛЬНЫЕ КИСЛОТЫ
- •HOOC - CH2 - CH2 - COOH
- •Непредельные одноосновные кислоты
- •АРОМАТИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ
- •НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ ДВУХОСНОВНЫЕ КИСЛОТЫ
- •9.2. Электронное и пространственное строение карбоксильной группы
- •Реакционные центры в молекулах
- •Характеристика реакционной способности карбоновых кислот:
- ••У карбоновых кислот частичный положительный заряд на карбоксильном атоме углерода меньше, чем в
- ••За счет одновременного наличия и кислотных и основных центров,
- •Реакционная способность производных карбоновых кислот в реакциях SN
- •9.3 Реакции нуклеофильного замещения (SN), их роль
- •СХЕМА МЕХАНИЗМА РЕАКЦИЙ S N
- •Реакция протекает при наличии сильного нуклеофила Y- и хорошо уходящей группы Х- Увеличение
- •Наличие катализатора приводит к усилению электрофильного центра
- •ПРИМЕРЫ РЕАКЦИЙ SN В РЯДУ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
- •Схема реакции этерификации
- •Механизм реакции этерификации
- •Реакция этерификации протекает в присутствии минеральных кислот, т.к. спирт является слабым нуклеофилом. Все
- •Схема реакции кислотного гидролиза сложного эфира
- •Механизм реакции кислотного гидролиза
- •В щелочной среде гидролиз необратим, причиной этого является образование в щелочной среде стабильного
- •Схема реакции щелочного гидролиза сложного эфира
- •Механизм реакции щелочного гидролиза сложного эфира
- •Для практического получения сложных эфиров обычно используют реакцию ацилирования спиртов галогенангидридами или ангидридами
- •Сложными эфирами являются жиры и липиды,
- •ОБЩАЯ ФОРМУЛА НЕЙТРАЛЬНОГО ЖИРА
- •Многие лекарственные препараты являются сложными эфирами. Поэтому всегда следует учитывать возможность их гидролиза
- •COOH
- •Аспирин использовали при лечении зубной, головной боли и артритов на протяжении 100 лет.
- •Схема реакции гидролиза аспирина
- •Сложные тиоэфиры наряду со сложными эфирами
- •Таким образом осуществляется превращение холина в ацетилхолин – нейромедиатор, посредник при передаче нервного
- •Схема превращения холина в ацетилхолин
- •При передаче нервного импульса ацетилхолин синтезируется в окончаниях нервных волокон и мигрирует к
- •Схемы реакций декарбоксилирования
- •Декарбоксилирование двухосновных кислот
- •COOH
- •При декарбоксилировании янтарной и глутаровой кислот происходит образование циклических ангидридов, что обусловлено образованием
- •В биологических системах реакции декарбоксилирования протекают с участием ферментов – декарбоксилаз
- •Схема реакции декарбоксилирования in vivo
- •В насыщенных алифатических кислотах в результате ЭА-влияния карбоксильной группы
- •Реакции СН-кислотного центра Галогенирование
- •Спасибо за внимание !
Аспирин использовали при лечении зубной, головной боли и артритов на протяжении 100 лет. Но только в 1969 Джон Вейн пояснил механизм его действия
Схема реакции гидролиза аспирина
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COO- |
+ CH3COO- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
COOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
O - C |
- CH3 |
+ H2O |
|
|||||||||
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
+ CH3COOH |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ацетилсалициловая кислота аспирин
Сложные тиоэфиры наряду со сложными эфирами
являются наиболее распространенными
в природе производными карбоновых кислот. В организме таким
представителем биологически- активных тиоэфиров является ацетил КоА
|
O |
переносчикацетильнойгруппыinvivo |
CH3 |
- C |
|
|
S - KoA |
Ацетил КоА
|
|
|
- |
|
|
|
|
O |
+ У- - |
|
CH3 - C |
O |
|
CH3 |
- C |
|
У |
+ KoASH |
||
|
||||||
|
S - KoA |
|
|
|
|
Таким образом осуществляется превращение холина в ацетилхолин – нейромедиатор, посредник при передаче нервного импульса
Схема превращения холина в ацетилхолин
+ |
CH3 |
|
|
O |
|
HO-CH2-CH2- N |
|
CH3 |
+ |
CH3 |
- C |
|
|||||
|
CH3 |
|
|
S - KoA |
|
|
|
|
|
холин
|
O |
CH3 |
|
|
CH3 - C |
+ |
+ KoASH |
||
|
O - CH2 - CH2 - N |
|
CH3 |
|
|
|
|
||
Ацетилхолин |
CH3 |
|
При передаче нервного импульса ацетилхолин синтезируется в окончаниях нервных волокон и мигрирует к белковому рецептору следующей нервной клетки. Связывание ацетилхолина с белковым рецептором является причиной передачи сигнала далее, а ацетилхолин гидролизуется, оставляя клетку готовой для приема следующего сигнала
Схемы реакций декарбоксилирования
Реакции декарбоксилирования карбоновых кислот – энергетически выгодный процесс Декарбоксилирование характерно для кислот у которых в -положении
имеется электроноакцепторный заместитель
Декарбоксилирование двухосновных кислот
COOH |
t |
0c |
|
O |
|||
|
|
|
H - C |
||||
|
|
|
|
|
CO2 |
+ |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|||
COOH |
|
|
|
|
OH |
||
Щавелевая |
|
|
|
|
Муравьиная |
||
кислота |
|
|
|
|
кислота |