1stAttestationOCh

Нитрование замещенных бензолов

продукт (%)

орто-

мета-

пара-

продукт (%)

орто-

мета-

пара-

мета-ориентирующие деактиваторы

орто- и параориентирующие деактиваторы

орто- и параориентирующие активаторы

10

Нитрование толуола

•Толуол реагирует в 25 раз активнее бензола.

Метильная группа является активатором.

•Смесь продуктов преимущественно содержит

орто- и пара-изомеры.

толуол	о-нитротолуол	м-нитротолуол	п-нитротолуол

11

Сигма-комплекс

орто-атака

(предпочтителен)

пара-атака

(предпочтителен)

мета-атака

Более

стабильны

интермедиаты с орто- и пара-

расположенными заместителями.

12

Энергетический профиль

бензол

мета

орто, пара

энергия

координата реакции

13

Активирующие, о-, п-ориентанты

•Алкильные группы стабилизируют сигмакомплекс благодаря индуктивному эффекту,

донируя электроны по сигма-связям.

•Заместители с НЭП стабилизируют сигма-

комплекс благодаря эффекту сопряжения.

		+
	OCH3	OCH3
	+	NO2
	NO2
		H
	H
		14

Амино-группа

Анилин взаимодействует с бромной водой

(без катализатора) с образованием

трибромида. Для нейтрализации

выделяющегося НBr добавляют соду.

	NH2		NH2
		Br	Br
		3 Br2

H2O, NaHCO3

Br

15

Суммируя информацию по активаторам:

Группы:

(нет НЭП)

Соединения:

феноляты анилины фенолы фениловые эфиры анилиды	алкилбензолы

16

Деактивирующие м-ориентанты

•Реакционная способность нитробензола

в 100,000 раз ниже, чем у бензола.

•В продуктах преобладает мета-изомер, а орто- и пара-изомеры образуются лишь в небольшом количестве.

•Мета-ориентанты дезактивируют все

положения бензольного кольца, но дезактивация мета-положения

происходит в меньшей степени.

17

Орто-замещение нитробензола

Орто-атака:	два одноименных заряда

чрезвычайно нестабильный

18

Пара-замещение нитробензола

Пара-атака:	два одноименных заряда

чрезвычайно нестабильный

19