1stAttestationOCh
.pdf
Аксиальные и экваториальные
положения
аксиальные
экваториальные
|
|
|
|
|
экваториальные |
|
|
|
|
|
|
аксиальные |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
аксиальные |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
экваториальные |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
вид сбоку |
|
вид сверху |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
Взаимопревращение «кресло»- «кресло»
аксиальная
экваториальный
экваториальная
«ванна»
аксиальный
«вывертывание» кольца
аксиальная экваториальная
Наиболее важным результатом является то, что заместитель, находящийся в аксиальном положении, в новой конформации будет
находиться в экваториальном положении. |
4 |
|
Аксиальная метильная группа
метилциклогексана
«гош» |
|
«гош» |
|
|
|
Ньюмановская проекция
|
|
«гош» |
«гош» |
|
|
|
|
|
|
|
|
Ньюмановская проекция
5
Экваториальная метильная группа
«анти»
«анти»
Ньюмановская проекция
6
1,3-диаксиальное взаимодействие
аксиальный
экваториальный
аксиальная
экваториальная
1,3-диаксиальное взаимодействие |
на 7.1. кДж/моль стабильнее |
|
Заместитель в аксиальном положении взаимодействует через
пространство с атомами водорода при C3 и C5 атомах углерода. Такое
взаимодействие носит название 1,3-диаксиального взаимодействия.
7
Цис-1,3-диметилциклогексан
1,3-диаксиальное взаимодействие
экваториальная
экваториальная
аксиальная |
аксиальная |
•Цис-1,3-диметилциклогексан может иметь обе группы в аксиальном или обе группы в экваториальном положении.
•Более стабильной является конформация, где обе группы находятся в экваториальном положении.
8
Транс-1,3-диметилциклогексан
аксиальная
экваториальная
одинаковы
по энергии
экваториальная
аксиальная
Обе конформации идентичны по энергии, т.к. содержат одну метильную
группу в аксиальном положении, другую – в экваториальном.
9
Декалин
цис-декалин |
|
|
|
транс-декалин |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
мостиковые |
|
|
мостиковые |
|
|
|
атомы углерода |
|
|
атомы углерода |
|
|
|
|
|
|
|
|
цис-декалин |
транс-декалин |
Цис-декалин образован за счет сочленения двух циклогексановых колец,
причем оба атома водорода в местах сочленения находятся в цис-
положении друг к другу. В транс-декалине водороды находятся в транс-
положении друг к другу. Транс-декалин более стабилен, т.к. все алкильные группы находятся в экваториальном положении друг к другу. 10
Трет-бутилциклогексан
экваториальная
аксиальная
большое стерическое
отталкивание
более предпочтительная конформация
Заместитель в экваториальном положении испытывает меньшее стерическое отталкивание.
11
Цис-1,4-дитретбутилциклогексан
аксиальная
трет-бутильная группа стремится выйти из аксиального положения |
|
«твист» |
|
|
|
Для цис-1,4-дитретбутилциклогексана наиболее устойчивой
конформацией является конформация «твист». В обоих конформация
«кресло» одна третбутильная группа будет находиться в аксиальном
положении.
12