- •О.А. Носкова, м.С. Федосеев
- •Оглавление
- •Введение
- •Химия целлюлозы
- •1.1. Химическое строение целлюлозы
- •Химические реакции целлюлозы
- •Действие растворов щелочей на целлюлозу
- •1.3.1. Щелочная целлюлоза
- •1.3.2. Набухание и растворимость технической целлюлозы в растворах щелочей
- •Окисление целлюлозы
- •1.4.1. Общие сведения об окислении целлюлозы. Оксицеллюлоза
- •1.4.2. Основные направления окислительных реакций
- •1.4.3. Свойства оксицеллюлозы
- •1.5. Сложные эфиры целлюлозы
- •1.5.1. Общие сведения о получении сложных эфиров целлюлозы
- •1.5.2. Нитраты целлюлозы
- •1.5.3. Ксантогенаты целлюлозы
- •1.5.4. Ацетаты целлюлозы
- •1.6. Простые эфиры целлюлозы
- •2. Химия гемицеллюлоз
- •2.1. Общие понятия о гемицеллюлозах и их свойствах
- •2.2. Пентозаны
- •2.3. Гексозаны
- •2.4. Уроновые кислоты
- •2.5. Пектиновые вещества
- •2.6. Гидролиз полисахаридов
- •2.6.1. Общие понятия о гидролизе полисахаридов
- •2.6.2. Гидролиз полисахаридов древесины разбавленными минеральными кислотами
- •2.6.3. Гидролиз полисахаридов древесины концентрированными минеральными кислотами
- •3. Химия Лигнина
- •3.1. Структурные единицы лигнина
- •3.2. Методы выделения лигнина
- •3.3. Химическое строение лигнина
- •3.3.1. Функциональные группы лигнина
- •3.3.2. Основные типы связей между структурными единицами лигнина
- •3.4. Химические связи лигнина с полисахаридами
- •3.5. Химические реакции лигнина
- •3.5.1. Общая характеристика химических реакций лигнина
- •3.5.2. Реакции элементарных звеньев
- •3.5.3. Макромолекулярные реакции
- •4. Экстрактивные вещества
- •4.1. Общие сведения
- •4.2. Классификация экстрактивных веществ
- •4.3. Гидрофобные экстрактивные вещества
- •4.4. Гидрофильные экстрактивные вещества
- •5. Общие понятия о варочных процессах
- •Библиографический список
- •Часть 2
2.5. Пектиновые вещества
Пектиновые вещества– это комплекс углеводов кислого характера, состоящий из трех компонентов: пектиновой кислоты, арабинана и галактана.
Пектиновые вещества встречаются во всех частях растений, причем особенно в больших количествах в плодах и соках. В древесине количество пектиновых веществ невелико (0,5–1,5 %), но они играют важную роль в жизни дерева. Пектиновые вещества входят в состав срединной пластинки и связывают клетки в единую ткань. В молодых тканях дерева и молодых растениях их содержание выше, с возрастом оно уменьшается. Пектиновые вещества гидрофильны, т.е. способны связывать воду. Связанная вода не замерзает и не испаряется. Поэтому пектиновые вещества придают молодым растениям и тканям морозостойкость и устойчивость к засухе.
2.6. Гидролиз полисахаридов
2.6.1. Общие понятия о гидролизе полисахаридов
Гидролиз полисахаридов(целлюлозы и гемицеллюлоз) – это реакция гетеролитического разрыва гликозидных связей, протекающая по ионному механизму.
Наличие в макромолекулах полисахаридов гликозидных связей делает их способными к гидролизу (гетеролитической деструкции). При гидролизе полисахаридов происходит разрыв гликозидных связей с присоединением по месту разрыва элементов воды (Н+и ОН–). Схематически разрыв цепи целлюлозы при гидролизе можно представить следующим образом:
редуцирующее нередуцирующее
звено звено
В месте разрыва гликозидной связи образуется одно редуцирующее концевое звено и одно нередуцирующее. При гидролизе происходит уменьшение степени полимеризации полисахаридов. При кислотном гидролизе катализатором служит протон (Н+), существующий в водных растворах кислот в виде иона гидроксония: Н++Н2О=Н3О+. Чем больше концентрация протонов, тем быстрее идет гидролиз. Поэтому в качестве катализаторов применяют сильные минеральные кислоты (обычно серную или соляную).
По скорости гидролиза в кислой среде полисахариды древесины разделяют на легко- и трудногидролизуемые.
Легкогидролизуемые полисахаридыгидролизуются разбавленными кислотами (3–5 %-ным раствором НСlили Н2SО4) при 100 °С. К ним относятся гемицеллюлозы, как аморфные вещества, и аморфная часть целлюлозы.
Трудногидролизуемые полисахариды гидролизуются концентрирован-ными кислотами (70–80 %-ной Н2SО4 или 40–42 %-ной НСl) при комнатной тем-
пературе или разбавленными кислотами при температуре 160–190 ºС. Трудно гидролизуются целлюлоза, как кристаллический полимер, и целлюлозаны – это гемицеллюлозы, закристаллизованные вместе с целлюлозой в кристаллической части микрофибрилл.
При полномгидролизе полисахаридов происходит расщепление всех гликозидных связей и полисахарид превращается в моносахариды, причем гликозидные связи разрываются в случайных местах и степень полимеризации (СП) резко понижается.
Р
Н+
(С6Н10О5)n+nН2ОnС6Н12О6,
целлюлоза D-глюкоза
Н+
(С5Н8О4)n+nН2ОnС5Н10О5 .
пентозаны пентозы
Процесс гидролиза полисахаридов до моносахаридов идет через ряд промежуточных продуктов с постепенным снижением степени полимеризации. В разбавленных и концентрированных кислотах гидролиз идет по разным схемам.