- •Вопросы к экзамену по аналитической химии
- •I. Химия и медицина
- •1. Предмет, цели и задачи аналитической химии. Краткий исторический очерк развития аналитической химии. Место аналитической химии среди естественных наук и в системе медицинского образования.
- •II. Качественный анализ
- •2. Основные понятия аналитической химии. Типы аналитических реакций и реагентов. Требования, предъявляемые к анализу, чувствительности, селективности определения состава веществ.
- •3. Физико-химические и физические методы анализа. Макро-, полумикро-, микро- и ультрамикроанализ. Характеристика чувствительности аналитических реакций.
- •4. Аналитическая классификация катионов. Систематический и дробный анализ.
- •Общая характеристика группы
- •6. Систематический анализ смеси катионов I аналитической группы.
- •7. Применение закона действующих масс в аналитической химии. Основные положения теории слабых электролитов Аррениуса. Константа диссоциации, степень диссоциации. Закон разведения Оствальда.
- •Основные положения электролитической теории с. Аррениуса
- •Теория слабых электролитов
- •8. Основные положения теории сильных электролитов Дебая-Гюккеля. Ионная сила раствора. Активность и коэффициент активности.
- •9. Уравнения, применяемые к неидеальным (реальным) растворам. Термодинамическая константа ионизации.
- •Общая характеристика группы
- •12. Систематический анализ смеси катионов II аналитической группы.5
- •13. Протолитическая теория кислот и оснований. Понятие кислоты и основания. Амфолиты.
- •14. Кислотно-основное равновесие. Типы протолитических реакций.
- •15. Кислотные и основные свойства растворителей. Влияние природы растворителя на силу кислот и оснований. Константа кислотности и основности. Нивелирующее и дифференцирующее действие растворителей.
- •16. Диссоциация воды. Ионное произведение воды. Водородный показатель рН как количественная мера активной кислотности и щёлочности. Кислотно-основные индикаторы. Измерения рН растворов (см. 17).
- •19. Теория кислот и оснований Льюиса. Мягкие и жёсткие кислоты и основания.
- •Общая характеристика группы
- •21. Систематический анализ смеси катионов III аналитической группы.
- •22. Систематический анализ смеси катионов I-III аналитических групп.
- •25. Систематический анализ смеси катионов IV аналитической группы.
- •26. Гетерогенные процессы. Равновесие между жидкой и твердой фазами. Константа гетерогенных равновесий – константа растворимости (термодинамическая, реальная, условная).
- •28. Схема образования осадка. Свойства кристаллических и аморфных осадков. Влияние различных факторов на структуру и дисперсность осадков. Способы получения чистых осадков.
- •Реакции катионов железа (III)
- •Реакции катионов железа (II)
- •30. Систематический анализ смеси катионов V аналитической группы
- •31. Комплексные соединения, их строение и классификация. Хелатные и внутрикомплексные соединения.
- •Номенклатура комплексных соединений
- •Название некоторых комплексообразователей
- •32. Металлолигандное равновесие в водном растворе. Константа нестойкости и устойчивости комплексных соединений (полные, ступенчатые, координационные и истинные термодинамические).
- •33. Металлолигандный гомеостаз и способы его коррекции. Лигандообменные процессы в организме в норме и при патологии. Применение комплексных соединений в медицине.
- •34. VI аналитическая группа катионов. Общая характеристика катионов этой группы. Характерные и специфические реакции катионов.
- •Все осадки растворимы в минеральных кислотах, аммиаке и солях аммония
- •35. Систематический анализ смеси катионов VI аналитической группы.
- •36. Систематический анализ смеси катионов IV-VI аналитической группы.
- •Систематический ход анализа смеси катионов
- •Систематический ход анализа смеси катионов
- •IV аналитической группы
- •Систематический анализ смеси катионов VI аналитической группы
- •37. Аналитическая классификация анионов. Первая аналитическая группа анионов. Характерные и специфические реакции анионов so42ˉ, so32ˉ, co32ˉ, SiO32ˉ, s2o32ˉ, b4o72ˉ, po43ˉ.
- •Специфические реакции анионов I аналитической группы
- •Реакции тиосульфат-иона (s2o32‾)
- •38. Вторая аналитическая группа анионов. Характерные и специфические реакции анионов Clˉ, Brˉ, iˉ, scn ˉ, s2ˉ.
- •Реакции хлорид-иона (Cl‾)
- •Реакции иодид-иона (I‾)
- •Реакции роданид-иона (cns‾)
- •39. Третья аналитическая группа анионов. Характерные и специфические реакции анионов no3ˉ, no2ˉ, ch3cooˉ.
- •Реакция нитрат-иона (no3‾)
- •Реакции нитрит-иона (no2‾)
- •Реакции ацетат-иона (ch3coo‾)
- •III. Количественный анализ
- •40. Задачи и методы количественного анализа. Классификация методов количественного анализа. Сущность титриметрических методов анализа.
- •41. Способы выражения состава растворов: массовая доля, молярная концентрация, молярная концентрация эквивалента, моляльная концентрация, молярная доля, объёмная доля, титр.
- •42. Закон эквивалентов и его применение в количественном анализе. Способы определения точки эквивалентности. Способы приготовления рабочих растворов. Способы титрования: прямое, обратное, косвенное.
- •Классификация методов анализа по типу реакции
- •Классификация методов анализа по способу титрования
- •43. Сущность метода кислотно-основного титрования. Основные реакции и титранты метода. Ацидиметрия, алкалиметрия. Кислотно-основные индикаторы.
- •Титрование сильной кислоты сильной щелочью:
- •Титрование слабого основания сильной кислотой:
- •Титрование слабой кислоты сильной щелочью:
- •Кислотно-основные индикаторы
- •Кислотно-основные индикаторы
- •44. Кривые кислотно-основного титрования. Расчет, построение и анализ типичных кривых кислотно-основного титрования.
- •45. Окислительно-восстановительные реакции, применяемые в объёмном анализе. Сущность методов оксидиметрии. Классификация редокс-методов, способы установления точки эквивалентности в оксидиметрии.
- •Общая характеристика и классификации методов оксидиметрии
- •46. Метод перманганатометрии, его сущность.Условия проведения перманганатометрического титрования. Титрант, его приготовление и стандартизация. Определение солей железа (II) в растворах.
- •48. Иодометрическое определение меди в растворах. Применение иодометрии в медицине. Определение солей меди (II) в растворах.
- •49. Теоретические основы комплексонометрического титрования. Условия проведения комплексонометрического определения содержания металлов в растворе. Комплексоны, их особенности.
- •Классификация физико-химических методов
- •52. Спектрофотометрический метод. Его сущность. Основные законы светопоглощения – законы Бугера-Ламберта и Бера.
- •Классификация методов оптического анализа
- •55. Потенциометрический метод. Теоретические основы метода, классификация
- •Типы электродов, применяемых в потенциометрии:
- •Потенциометрическое определение рH растворов
- •57. Полярографический метод. Сущность полярографии. Индикаторные электроды и электроды сравнения. Диффузионный ток. Качественный и количественный полярографический анализ.
- •58. Хроматографические методы анализа. Ионообменная, газовая и жидкостная хроматография.
- •Классификация хроматографических методов
- •59. Экстракция. Сущность метода. Закон распределения. Константа экстракции. Коэффициент распределения.
- •60. Важнейшие растворители и реагенты, используемые в экстракции. Хелатные соединения в экстракции. Скорость экстракции. Примеры разделения биологических объёктов методом экстракции.
Реакции катионов железа (II)
Калия гексацианоферрат железа (III) K3[Fe(CN)6] (красная кровяная соль) образует с катионами Fe2+ осадок «турнбулевой сини»:
3 FeCl2 + 2 K3[Fe(CN)6] → Fe3[Fe(CN)6]2↓ + 6 KCl
3 Fe2+ + 2 [Fe(CN)6]3‾ → Fe3[Fe(CN)6]2↓
2 Na2HPO4 + 2 NH4OH + 3 FeCl2 → Fe3(PO4)2↓ + 4 NaCl + 2 NH4Cl + 2 H2O
2 HPO42‾ + 2 NH4OH + 3 Fe2+ → Fe3(PO4)2↓ + 2 NH4+ + 2 H2O
FeCl2 + (NH4)2CO3 → FeCO3↓ + 2 NH4Cl Fe2+ + CO32‾ → FeCO3↓
Работа с осадком: FeCO3 + 2 HCl → FeCl2 + H2O + CO2↑ FeCl3 + 3 KOH → Fe(OH)3↓ + 3 KCl
FeCO3 + 2 H+ → Fe2+ + H2O + CO2 Fe3+ + 3 OH‾ → Fe(OH)3
Работа с осадком: р-м в HCl, изб. щелочи
Fe(OH)3↓ + 3 HCl → FeCl3 + 3 H2O Fe(OH)3↓ + 3 NaOH → Na3[Fe(OH)6]
Fe(OH)3 + 3 H+ → Fe3+ + 3 H2O Fe(OH)3↓ + 3 ОH‾ → [Fe(OH)6]3‾
Реакция катионов марганца (Mn2+)
2MnSO4 + 5NaBiO3 + 16HNO3 → 2HMnO4 + 5Bi(NO3)3 + NaNO3 + 2Na2SO4+ 7H2O
2 Mn2+ + 5 BiO3‾ + 16 H+ → 2 MnO4‾ + 5 Bi3+ + 7 H2O + 2 H+
2 Na2HPO4 + 2 NH4OH + 3 MnCl2 → Mn3(PO4)2↓ + 4 NaCl + 2 NH4Cl + 2 H2O
2 HPO42‾ + 2 NH4OH + 3 Mn2+ → Mn3(PO4)2↓ + 2 NH4+ + 2 H2O
MnCl2 + (NH4)2CO3 → MnCO3↓ + 2 NH4Cl
Mn2+ + CO32‾ → MnCO3↓
белый аморфный быстро выпадающий
MnCl2 + 2 KOH → Mn(OH)2↓ + 2 KCl 4 Mn(OH)2↓ + O2 + 2 H2O → 4 Mn(OH)3↓
Mn2+ + 2 OH‾ → Mn(OH)2↓ Mn(OH)2↓ + H2O2 → MnO(OH)2↓ + H2O
Реакции катионов висмута (Bi3+)
Bi(NO3)3 + 3 KI → BiI3 ↓ + 3 KNO3 BiI3 + KI → K[BiI4]
Bi3+ + 3 I‾ → BiI3 BiI3 + I‾ → [BiI4]‾
Bi(OH)3 + Na2[Sn(OH)4] → Bi↓ + Na2[Sn(OH)6]
2 Bi(OH)3 + 3 [Sn(OH)4]2‾ → 2 Bi + 3 [Sn(OH)6]2‾
Bi(NO3)3 + H2O ↔ BiONO3↓ + 2 HNO3
Bi3+ + H2O ↔ BiONO3↓ + 2 H+
Na2HPO4 + NH4OH + Bi(NO3)3 → BiPO4↓ + 2 NaNO3 + NH4NO3 + H2O
HPO42‾ + NH4OH + Bi3+ → BiPO4 + 2 NH4+ + H2O
2 Bi(NO3)3 + 3 (NH4)2CO3 + H2O → 2 BiOHCO3↓ + 6 NH4NO3 + CO2↑
2 Bi3+ + 3 CO32‾ + H2O → 2 BiOHCO3↓ + CO2
BiCl3 + 3 NH4OH → Bi(OH)3↓ + 3 NH4Cl
Bi3+ + 3 NH4OH → Bi(OH)3↓ + 3 NH4+
Реакции катионов магния (Mg2+)
MgCl2 + 2 NH4OH → Mg(OH)2↓ + 2 NH4Cl Mg(OH)2 + 2 NH4Cl → MgCl2 + 2 NH4OH
Mg2+ + 2 NH4OH → Mg(OH)2 + 2 NH4+ Mg(OH)2 + 2 NH4+ → Mg2+ + 2 NH4OH
MgCl2 + Na2HPO4 + NH4OH → MgNH4PO4↓ + 2 NaCl + H2O
Mg2+ + HPO42‾ + NH4OH → MgNH4PO4 + H2O
белый «ползущий»
2 MgCl2 + 2 (NH4)2CO3 + H2O → (MgOH)2CO3↓ + CO2 + 4 NH4Cl
2 Mg2+ + 2 CO32‾ + H2O → (MgOH)2CO3 + CO2
белый
Na2HPO4 + NH4OH + MgCl2 → MgNH4PO4↓ + 2 NaCl + H2O
HPO42‾ + NH4OH + Mg2+ → MgNH4PO4↓ + 2 H2O
белый «ползущий»
2 MgCl2 + 2 (NH4)2CO3 + H2O → (MgOH)2CO3↓ + 2 NH4Cl + CO2↑
2 Mg2+ + 2 CO32‾ + H2O → (MgOH)2CO3↓ + CO2
MgCl2 + 2 KOH → Mg(OH)2↓ + 2 KCl
Mg2+ + 2 OH‾ → Mg(OH)2↓
Работа с осадком: р-м в HCl, солях аммония
Mg(OH)2↓ + 2 NH4Cl → MgCl2 + 2 NH4OH
Mg(OH)2↓ + 2 NH4+ → Mg2+ + 2 NH4OH
30. Систематический анализ смеси катионов V аналитической группы
-
Анализируемый раствор: Fe2+, Fe3+, Mn2+, Bi3+, Mg2+
Из отдельной порции открывают Fe2+ раствором
K3[Fe(CN)6],
в присутствии HCl
Обрабатывают раствором NaOH и H2O2,
центрифугируют, центрифугат отбрасывают
-
Осадок 1: Fe(OH)3, Bi(OH)3, Mg(OH)2, MnO(OH)2
подвергают последовательной обработке
1) Растворяют
Mg(OH)2 раствором
NH4Cl, центрифугируют
2) Растворяют
Fe(OH)3 и Bi(OH)3
в HNO3, центрифугируют
3) Растворяют
MnO(OH)2 в HCl
-
Раствор 1:
Mg2+
Раствор 2:
Fe3+, Bi3+
Раствор 3: Mn2+
Открывают раствором Na2HPO4
Открывают любой
характерной реакцией
Открывают окислением до
MnO4‾