3. Методы получения соединения

Все растворители подвергаются осушке от воды и перегонке. Кристаллические реактивы (фирмы Aldrich) используются без предварительной подготовки.

А) Первая стадия синтеза

1. Из метилацетофенона в ацетонитриле [3]

В круглодонной колбе, объёмом 250 мл растворяют 4-метилацетофенон (10,0 мл, 74,5 ммоль,1,0 eq) в ацетонитриле (СН₃СN (80 мл)) под слоем аргона. N-бромсукцинимид (NBS) (14,6 г, 82,0 ммоль, 1,1 eq) добавляют в реакицонную смесь и перемешивают в течение 1,5 часов при температуре 90°C до жёлтого окрашивания раствора. Растворитель отгоняется под вакуумом, остаток растворяется в толуоле (100 мл) и раствор фильтруется. После удаления растворителя, производится очистка на хроматографической колонке, заполненной сорбентом – силикагелем. В качестве элюента используется смесь растоврителей н-пентан/этилацетат (EtOAc) в пропорции 10:1 → 5:1.

Полученное вещество (15,1 г, 70,0 ммоль, 95%), белые пластинчаные кристаллы, температура плавления 38-39°C

2. Из 4-метилацетофенона в воде [4]

В круглодонной колбе, объёмом 200 мл растворяют 4-метилацетофенон (10,0 мл, 74,5 ммоль,1,0 eq) в воде (80 мл) под слоем аргона. N-бромсукцинимид (NBS) (14.6 г, 82,0 ммоль, 1.1 eq) добавляют в реакицонную смесь и выдерживаю в течении 25 часов при температуре 25°C при свете лампы накаливания. Лампа мощностью 40 Вт располагается на расстоянии 10 см от колбы. Вода отделяется декантацией, от остатка воды избавляются дегидратацией CaCl₂. Остаток растворяется в толуоле (100 мл) и раствор фильтруется. После удаления растворителя, производится очистка на хроматографической колонке, заполненной сорбентом – силикагелем. В качестве элюента используется смесь растоврителей н-пентан/этилацетат (EtOAc) в пропорции 10:1 → 5:1.

Полученное вещество(6,8 г, 32,0 ммоль, 42%), белые пластинчаные кристаллы, температура плавления 39°C.

В) Вторая стадия синтеза

1. Из 4-бромметилацетофенона [1]

В круглодонной колбе объемом 250 мл с магнитной мешалкой приготавливают раствор 10,98 г (0,05 моль,97%, 1eq) 4-бромметилацетофенона и 9,62 г (0,065 моль,99%, 1,3 eq) ортомуравьиного эфира в 50 мл сухого бензола (1 л/моль). В течение 1,5-2 ч реакционная смесь барботируется HCl (интенсивно!). Выпавший осадок фильтуется и промывается на фильтре ацетоном. Перектисталлизацию проводят 2 раза из ледяной уксусной кислоты.

Полученное вещество (7,64 г, 76%) – белые игольчатые кристаллы, температура плавления 194-195 °C.

2. Из 1,3,5-три(4’-метилфенил)бензола [6]

В круглодонной колбе объёмом 250 мл помещают смесь 1,3,5-три(4’-метилфенил)бензола (5 г, 14,35 ммоль), N-бромсукцинимида (NBS) (8.05 г, 45,23 ммоль), и 2,2'-азобис(2-метилпропионитрил) (0,010 г) в сухом CCl₄ (57 мл) и кипятят в течении 3 часов с обратным холодильником. Горячий раствор фильтруется, и фильтр промывают горячим CCl₄ (50 мл). Фильтрат перегоняется под вакуумом, до выдления белого осадка. Который затем растворяют в CHCl₃ (120 мл). Раствор промывают водным раствором NaHCO₃ (3 раза по 50 мл) и высушен от воды MgSO₄. Полученный осушенный раствор перегоняется под вакуумом. Перекристаллизация проводится из концентрированной уксусной кислоты. Выход продукта 2.73 г (32 %) -белые игольчатые кристаллы, температура плавления 194—195°C.