2.1. Определение кальция с кислотным хром синим к
Определение кальция с кислотным хром синим К основано на образовании окрашенного соединения при рН ~ 12.
Сущность работы. Приготавливают исследуемый и стандартные окрашенные растворы соединения кальция с реактивом, измеряют их оптические плотности по отношению к нулевому раствору, содержащему те же количества реактивов, что и колориметрируемые растворы.
Неизвестную концентрацию ионов кальция в исследуемом растворе определяют при помощи калибровочной кривой, построенной по стандартным растворам соединения кальция.
Линейная зависимость между концентрацией кальция и оптической плотностью раствора сохраняется при содержании кальция от 1 до 30 мкг в объеме 25 мл. Максимум поглощения раствора реактива наблюдается около 550 ммк, а его соединения с кальцием – около 480 ммк. Максимальная окраска раствора развивается сразу же после добавления реактива и остается постоянной в течение 2-3 ч.
Изменение значения рН раствора от 9,7 до 12,5 практически не влияет на величину оптической плотности. Ионы меди, цинка, марганца, свинца, висмута, никеля, кобальта и железа, мешающие определению, отделяют в виде дитизонатов (экстракцией четыреххлористого углерода). Для устранения влияния ионов магния в растворе создают щелочную среду (рН ~ 12).
Реактивы
Реактив кислотный хром синий К, 0,1% раствор.
NaOH, 2% раствор.
Стандартный
раствор соли
кальция, содержащий 2 мкг
кальция в 1 мл.
Навеску 0,5466 г
х.ч. CaCl2
·
6H2O
растворяют в дистиллярованной воде,
доводят объем раствора до 1 л
и перемешивают; отбирают 2 мл
раствора в мерную колбу на 100 мл,
доводя до метки и перемешивают. (
мкг/мл).
Дитизон, 0,005% раствор.
Четыреххлористый углерод, х.ч.
Выполнение работы.
I. В мерных колбах емкостью 25 мл к нейтральному раствору, содержащему 1-30 мкг кальция (испытуемый раствор), добавляют 1 мл 0,1% раствора кислотного хром синего К, 1 мл 2% раствора NaOH, доводят до метки водой и перемешивают. Оптическую плотность измеряют на фотоколориметре в кювете с толщиной слоя 2 см. В качестве нулевого используют раствор, содержащий те же реактивы, что и исследуемый раствор.
II. Для построения калибровочной кривой приготавливают окрашенные стандартные растворы соединения кальция с реактивом, содержащие 2,5; 10, 20 и 25 мкг кальция в 25 мл.
2.2. Определение никеля диметилгликсимом в присутствииокислителей
В щелочной среде (аммиак, щелочь) в присутствии окислителя (бром, йод, пероксид водорода, персульфат аммония) никель образует с диметилглиоксимом (H2D) растворимым в воде красно – коричневый комплекс. Установлено, что в результате реакции происходит окисление никеля, вероятно, до Ni (III). В зависимости от того, проводится ли реакция в среде аммиака или среде щелочи, образуется два различных комплекса, отличающиеся своими спектральными характеристиками. Комплекс, образующийся в щелочной среде, характеризуется интенсивной полосой поглощения с λmax= 470 нм и εmax= 1,3*104. Соотношение Ni:H2D в комплексе равно 1:3.
Для аналитических целей лучшим окислителем является йод, так как получающееся в его присутствии комплексное соединение более устойчиво во времени. Кроме того, избыток йода не окисляет диметилглиоксим, что позволяет добиваться хорошей воспроизводимости результатов фотометрических определений. Определению никеля описанной фотометрической реакцией мешают большинство элементов. Их чаще всего маскируют тартратами или цитратами.