Реакции альдегидов и кетонов с углеводородами.

Альдегиды и кетоны реагируют с углеводородами, являющимися С–Н кислотами: ацетиленом, терминальными алкинами, циклопентадиеном, инденом и флуореном. Например, в 1905 году А.Е. Фаворским была описана реакция:

3-гексиндиол-2,5

Получающиеся в этой реакции непредельные диолы имеют большое практическое значение в органическом синтезе, например, для получения из них предельных диолов, которые применяются в качестве сырья для получения рабочих жидкостей для гидравлических машин.

По реакции Фаворского можно получать и несимметричные непредельные спирты:

пропанон 4-метилпентин-1 2,6-диметилгептин-3-ол-2

При взаимодействии альдегидов и кетонов с циклопентадиеном, инденом и флуореном получаются окрашенные углеводороды: фульвен и его производные. Например, из циклопентадиена и метаналя образуется сам фульвен – светло-жёлтое масло:

фульвен

С ацетоном циклопентадиен в тех же условиях даёт диметилфульвен:

Для фульвенов в рамках теории резонанса Лайнуса Полинга можно написать две мезомерные структуры:

Биполярная резонансная структура II объясняет наличие жёлтой окраски у фульвенов, а также заметный дипольный момент равный 1,4 D (Дебая). Энергетическая выгодность образования ароматического циклопентадиенильного аниона увеличивает вклад структуры II в единое реальное состояние молекул фульвенов. Неполярная резонансная структура I объясняет склонность фульвенов к реакциям присоединения, в частности к реакциям Дильса-Альдера, и к реакции полимеризации.

В аналогичные реакции вступают инден:

инден бутанон

и флуорен:

Алкены реагируют с водным раствором формальдегида в присутствии каталитических количеств кислот (HCl, H₂SO₄). При этом образуются 1,3-диолы:

1,3-бутандиол

Реакция этого типа лежит в основе промышленного синтеза изопрена:

изобутилен метаналь 2,2-диметил-1,3-диоксан

изопрен (2-метил-1,3-бутадиен)

Реакции альдегидов с ароматическими соединениями.

Формальдегид конденсируется с бензолом и с его производными в присутствии серной кислоты средней концентрации:

дифенилметан

Из бензола и бензальдегида в этих же условиях получается трифенилметан, который применяется как стабилизатор полимеров и моторных топлив, а его производные являются триарилметановыми красителями:

бензальдегид трифенилметан

На стр. 26 приведены примеры трифенилметановых красителей.