Химические свойства альдегидов и кетонов Реакции по карбонильной группе

Реакция с гидроксиламином – получение оксимов:

пентанон-2 гидроксиламин оксим пентанона-2

Оксимы в отличие от альдегидов стойкие, окрашенные в жёлтый цвет вещества, имеющие характерные точки плавления. Широко применяются в аналитической химии.

Реакция с гидразином – получение гидразонов:

бутаналь гидразин гидразон бутаналя

Как и оксимы гидразоны стойкие жёлтые вещества, имеющие характерные точки плавления. Так же широко применяются в аналитической химии. Являются промежуточными продуктами при получении алканов из альдегидов и кетонов по Кижнеру-Вольфу.

Реакция с фенилгидразином – получение фенилгидразонов:

бутанон фенилгидразин фенилгидразон бутанона

-

пропаналь фенилгидразин фенилгидразон пропаналя

Фенилгидразоны ярко окрашенные в оранжевый цвет вещества. Применяются в аналитической химии и в органическом синтезе.

Реакция с 4-нитрофенилгидразином – получение 4-нитрофенилгидразонов:

пентанон-3 п-нитрофенилгидразин

п-нитрофенилгидразон пентанона-3

Эта реакция применяется в аналитической химии для количественного определения концентрации альдегидов или кетонов по интенсивности образующейся окраски 4-нирофенилгидразонов, которые имеют красный цвет.

Реакция с 2,4-динитрофенилгидразином – получение 2,4-динитрофенилгидразонов:

2,4-диметилпентанон-3 2,4-динитрофенилгидразин

2,4-динитрофенилгидразон 2,4-диметилпентанона-3

2,4-динитрофенилгидразоны ещё более интенсивно окрашенные в вишнёвый цвет вещества. Они так же применяются в количественном анализе, в частности, при изучении кинетики реакций с альдегидами и кетонами по интенсивности окраски, получаемой при добавлении 2,4-динитрофенилгидразина к пробам, отобранным из реакционной массы в разные моменты времени. Применяется либо спектрофотометрический, либо фотоколориметрический методы.

Реакция с семикарбазидом – получение семикарбазонов:

И альдегиды, и кетоны реагируют с семикарбазидом. Большое медико-биологическое значение имеет реакция с гетероциклическим альдегидом – 5-нитрофурфуролом:

5-нитрофурфурол семикарбазид

семикарбазон 5-нитрофурфурола (фурациллин)

Фурациллин применяют в качестве наружного средства для лечения и предупреждения гнойно-воспалительных процессов ( полоскание горла, промывания мочеиспускательного канала) и внутрь для лечения бактериальной дизентерии.

Реакция с синильной кислотой – получение циангидринов и α-аминокислот

Альдегиды (но не кетоны) реагируют с синильной кислотой:

этаналь синильная кислота циангидрин этаналя

(нитрил 2-оксипропановой

(молочной) кислоты)

В циангидринах оксигруппа намного легче, чем в спиртах, обменивается на аминогруппу благодаря электроноакцепторному действию цианидной группы:

При кислотном гидролизе полученного соединения получается аминокислота:

нитрил 2-аминопропановой 2-аминопропановая кислота

кислоты (α-аланин)

Это один из способов получения α-аминокислот.

Реакция с гидросульфитом натрия – получение бисульфитных производных

Альдегиды (но не кетоны) реагируют с гидросульфитом натрия, давая стойкие белые кристаллические вещества – «бисульфитные производные», из которых действием кислоты при необходимости можно опять получить альдегид. Учитывая склонность альдегидов к реакциям окисления, альдольным конденсациям и реакции Канниццаро ( см. ниже) получение бисульфитных производных хороший метод консервации альдегидов:

пропаналь гидросульфит натрия бисульфитное производное