книги из ГПНТБ / Сычев, М. М. Неорганические клеи

Малорастворимых соединений и выделения на поверхности на-' полнителя гидратных фаз (гидросиликатов, если «инертное»— кварц и гидроалюминатов, если наполнитель — корунд) проис­ ходит образование эпитаксиальных контактов. Физико-химиче­ ские основы этих явлений подробно рассмотрены в работах Алесковского и Душиной. Метод и теория деструкционно-эпитакси- ального превращения, успешно развиваемые на кафедре химии твердого тела Ленинградского технологического института им. Ленсовета [33], вносят существенный вклад в химию вяжущих систем и в первую очередь в теорию эпитаксиально-адгезионного контакта в твердеющих системах.

ОСОБЕННОСТИ АДГЕЗИИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ КЛЕЕВ

Природу адгезии органических клеев изучали многие уче­ ные (34; 35, с. 11; 36; 37, с. 7; 38, с. 5]. Однако, до сих пор нет единой точки зрения на природу адгезии. Вероятно, объясняется это тем, что она связана со многими явлениями: механическими зацеплениями, адсорбцией, диффузией, электростатическими и химическими взаимодействиями. В определенных случаях ка­ ждое явление вносит различный вклад в прочность клеевого со­ единения.

Особенностью клеящей способности неорганических клеев является то, что в адгезии участвует дисперсионная среда (сма­ чивание и первичное прилипание за счет жидкости), эпита­ ксиальные явления (кристаллизация из раствора), образование адгезионных контактов на макроуровне за счет прослойки геля, в котором большое значение имеют явления поляризации. В результате эпитаксиального наращивания контакт может при­ обретать валентную природу, причем в формировании контакта должны играть существенную роль и водородные связи. Не­ смотря на то, что оценивать вклад различных составляющих пока трудно, следует отметить, что, видимо, основу адгезионных свойств отвердевшего неорганического клея вначале составляют

адгезионные адсорбционные контакты твердое	тело — твердое
тело (с участием' адсорбционных слоев воды).	Судя по ряду

экспериментов (см. стр. 114) и теоретическому анализу [22], та­ кие контакты имеют электрическую природу. Несомненно, од­ нако, что и другие явления вносят вклад в адгезию неорганиче­ ских клеев (водородные, химические связи). Надо при этом иметь в виду, что надежной количественной теории адгезии как для органических, так и неорганических клеев пока нет.

Контакт между веществами в твердом состоянии легче осу­ ществить, если присутствует хорошо смачивающая жидкость. Жидкость создает условия подвижности частиц, включая в об­ разование контактов броуновское движение и дает возможность осуществить контакты на большой площади. Следовательно, неорганические клеи должны быть дисперсными системами, у которых дисперсионная среда хорошо смачивает, а дисперсная

20

фаза имеет особый состав, обеспечивающий адгезионные свой­ ства [39].

Полярные адгезионно-активные функциональные группы клея улучшают совместимость поверхности склеиваемых ма­ териалов и клеевого слоя. Так, водородные связи — причина большой силы сцепления воды (высокое поверхностное натяже­

ние), определяющие способность воды	прилипать	(смачивать)
к различным веществам. Смачивание	связано с	образованием

водородных связей между молекулами воды и атомами кисло­ рода твердого тела [40, с. 9]. Поэтому у неорганических клеев в качестве затворителей или растворителей наиболее распро­ странены вода и водные растворы, хотя, в принципе, можно ис­ пользовать и неводные затворители.

Обычно площадь контакта между двумя твердыми поверх­ ностями неизвестна и такие поверхности могут соприкасаться лишь на отдельных участках ввиду их шероховатости (даже в случае полированных поверхностей). Отношение истинной по­ верхности к кажущейся больше трех [41]. Поэтому истинная поверхность контактов невелика. В момент применения клейцемент представляет собой пластичную пасту, содержащую обычно 30—50 вес. % воды. «Подвижность» пасты обеспечивает контакт по довольно большой поверхности, вследствие малой вязкости воды и наличия водородных связей.

Хорошее смачивание обеспечивается как свойствами жидко­ сти, так и смачивающейся поверхности. При использовании не­ органических клеев чаще всего приходится иметь дело с твер­ дыми телами, обладающими ионной решеткой. Такие кристаллы хорошо смачиваются полярными жидкостями. Следовательно, в качестве дисперсионной среды для клеев нужно выбирать по­ лярные жидкости.

Данные по смачиванию также указывают на важную роль полярных электрических взаимодействий при адсорбции. Теп­ лота смачивания прямо пропорциональна средней напряженно­ сти электрического поля поверхности и приблизительно пропор­ циональна дипольному моменту молекул смачивающей жидко­ сти [42, с. 129].

Поляризуемость атомов и одноатомных ионов, составляю­ щих поверхностные слои твердого тела, типа керамики, возра­ стает с увеличением количества электронов на внешней элек­ тронной оболочке. Одновременно изменяется равновесие поло­ жения частиц в поверхностном слое. Часть катионов несколько смещается внутрь материала и поверхность приобретает за­ ряд [43]. Поэтому кристаллохимические свойства склеиваемого материала (как и частицы вяжущего, наполнителя и новообразо­ ваний) и электронное строение катионов влияют на смачивае­ мость и адгезию. С этих позиций повышение полярности мате­ риала должно, видимо,' увеличивать адгезию. Следует учиты­ вать, что «начальная» адгезия (смачивание — прилипание за счет жидкости) в неорганических клеях заменяется последующими

21

прочными адгезионными контактами. В дальнейшем часть таких контактов может трансформироваться в контакты, где главною роль играют водородные связи. Объясняется это тем, что из-за ускорения роста слоя новообразований и отсоса вну­ тренней частью зерна воды из пленки молекулы воды превра­ щаются в структурный элемент гидрата через ненасыщенные водородные связи, осуществляющие контакт с поверхностью.

При анализе адгезии неорганических клеев из всех суще­ ствующих теорий наиболее близка к современным воззрениям электрическая теория [44, с. 50; 45, с. 3; 46]. Согласно этой тео-

Арии, поверхностный слой материала поляризован вследствие разной поляризуемости составляющих его частиц. Сила, дей­ ствующая на частицу, пропорциональна индуцированному ди­ польному моменту, который пропорционален внешнему электри­ ческому полю и поляризуемости (по Полингу).

Таким образом, наблюдающаяся корреляция между проч­ ностью структуры твердения и поляризационными характери­ стиками образующихся в системе гидратов и исходных солей (порошковые компоненты вяжущей системы) [7, 47] связана также с усилением или ослаблением адгезионных контактов электрической природы в склеиваемой системе и служит из­ вестным подтверждением применимости электрической теории адгезии к неорганическим клеям. При адгезии связи частично поляризованы, и электрическая плотность распределяется не­ симметрично. Согласно электрической теории, учитывается только составляющая энергии связи, связанная с несимметрич­ ностью распределения заряда, но не принимается во внимание доля энергии связи, обусловленная дисперсионной, ковалентной, металлической и другими составляющими. Поэтому, хотя элек­ тростатическое взаимодействие может играть решающую роль, оно не является единственной причиной адгезии. Это значит, что в адгезии могут участвовать и другие явления. Молекуляр­ ные силы, эпитаксия, химическое взаимодействие вносят в адге­

зию неорганических клеев также определенный вклад. Электрическая теория адгезии не накладывает ограничений

на тип связей, а показывает, что адгезия происходит при свя­ зях (и химических типа донорно-акцепторных), которые обус­ ловливают появление двойного электрического слоя на границе раздела. При контакте разных по природе материалов он воз­ никает из-за: одностороннего перехода электронов через гра­ ницу раздела, вследствие различия электрохимических потен­ циалов, ориентации на поверхности контакта адсорбированных функциональных групп противоположной полярности; адсорбци­ онного скачка потенциала, возникающего на металле вследствие индукционного эффекта (наведенных диполей), а на диэлектри­ ках и полупроводниках из-за локализации дырок и электронов в области адсорбированных полярных групп. Так, контактиро­ вание поверхности, по Волькенштейну, повышает ее хемосорбционную активность.

22

При отвердев'ании из водных растворов выделяются гидраты, которые эпитаксиально наращиваются на поверхности и повы­ шают тем самым площадь контактов склеиваемая поверхность — клей. При отвердевании клей, превращаясь в твердую прослой­ ку, приобретает пористость. По данным ЛТИ им. Ленсовета и работы [48], слой затвердевшего клея, прилегающий к склеивае­ мой поверхности, всегда имеет повышенную плотность и пони­ женную «концентрацию» пор.

Многочисленные эксперименты показывают, что часто при определении адгезии испытанием клеевого соединения, разрыв происходит не по границе раздел поверхности — слой клея, а по слою клея; лежащему несколько дальше от границы раздела. В этом месте затвердевший клей-цемент имеет пониженную плотность, и такие испытания дают характеристику не адгезии, а прочности на разрыв затвердевшего клея. Поскольку затвер­ девший клей-цемент — многофазный продукт, то такая харак­ теристика дает своеобразную информацию об адгезионно-коге­ зионной прочности самого клея-цемента, прочности «структуры твердения». Известно также, что прочность клеевого шва обычно выше прочности массивных образцов (при уменьшении толщины шва от 3 до 0,05 мм прочность шва увеличивается вдвое). Для ряда клеев установлен оптимум толщины шва ( 10— 100 мкм). Наличие уплотненного слоя клея у склеиваемой поверхности и оптимума толщины клеевой прослойки говорит в пользу пред­ ставлений о влиянии поляризации на макроструктуру клеевой

прослойки [49]. Было отмечено, что у неорганических	вяжу­
щих систем адгезионные контакты имеют электрическую	при­

роду [22].

В последние годы предложена модель структуры клеевых прослоек, основанная на образовании на активных поверхно­ стях ориентированных адсорбционных слоев и способности си­ стемы, которая находится в переходном состоянии, к спонтан­ ной поляризации [49]. Основой модели являются представления об адгезионнойсвязи ион-дипольного характера и когезионной связи диполь-дипольного характера. Последние укрепляются в случае коллективного взаимодействия полярных молекул в ори­ ентированном поверхностном слое адгезива. Учет изменения структуры воды у поверхности и свойств пленочных гелей при­ вели к необходимости считаться с эффектом поляризации воды и полярных молекул продуктов конденсации.

Расстояние, на которое распространяется влияние твердых поверхностей, передаваемое через граничные слои, увеличи­ вается в присутствии воды, которая играет значительную роль в структурировании граничных слоев. В прослойке образуются «цепочки» ориентированных дипольных молекул растворителя и растворенного клеящего вещества. Началом «цепочки» слу­ жит адсорбционный слой, который инициирует поляризацию молекул. Испарение или впитывание растворителя приводит к рыделению из раствора аморфных или скрытнокристаллических

23

гелевых продуктов. В условиях поляризации среды и воздей­ ствия склеиваемых поверхностей фазовые превращения проте­ кают таким образом, что возникают упорядоченные (ориенти­ рованные) структуры новообразований. Выделение новообразо­ ваний препятствует броуновскому разупорядочению молекул поляризованной системы. В процессе загустевания клея усили­ вается взаимное ориентирующее действие молекулярных цепо­ чек и поляризация, охватывающая всю прослойку клея. Обра­ зующиеся продукты конденсации способствуют превращению жидкой прослойки в сплошную неподвижную прочную пленку — клеевой шов.

Расчеты показали, что при сравнительно небольшой ориента­ ции молекул в склеивающей прослойке величина поляризации достигает значений, которые соизмеримы с электрической со­ ставляющей сил адгезии [49]. Даже небольшая ориентация единичных диполей создает заметный эффект поляризации, обеспечивающий высокую когезионную прочность клея так, что порядок величин электрических составляющих сил адгезии и когезии одинаков. Для воды характерный радиус ориентирован­ ного взаимодействия молекул соответствует 10 межмолекуляр­ ным расстояниям.

Поляризация воды в клеевой прослойке экспоненциально уменьшается вглубь от склеиваемой поверхности. Если предпо­ ложить, что ориентированные молекулы соединены между со­ бой водородными мостиками, то длины отдельных молекуляр­ ных цепочек оказываются равными 10-3—10~4 см, а длины молекулярных цепочек из ориентированных молекул воды соот­ ветствуют оптимальной толщине прослойки [50].

Следует подчеркнуть, что совместимость и величина поляри­ зации клеевого соединения зависят от значений диэлектрических постоянных материалов в клеевом соединении — инертного, по­ рошковой составляющей цемента и новообразований-гидратов. Совместимость улучшается, если значения диэлектрической про­ ницаемости склеиваемого материала и компонентов клея близки друг к другу [35, с. 11]. Поэтому улучшение свойств клеевого соединения связано также с поиском методов изменения элек­ трических характеристик поверхностей склеиваемых материа­ лов, в том числе поляризации (активирования поверхности для улучшения электрических свойств поверхности) и увеличения поверхности (шероховатости).

Приведенный материал показывает, что для улучшения свойств клеевого соединения можно модифицировать склеивае­ мые поверхности, повышая их поляризационные характеристики (например, меняя катионный состав поверхностного слоя, обра­ батывая слой солями, кислотами или щелочами), используя по­ верхностно-активное вещество (ПАВ), понижая толщину слоя, повышая поляризационные характеристики компонентов клеякатиона и аниона образующихся гидратов,

24

ПРОГНОЗИРОВАНИЕ СВЯЗУЮЩИХ с в о й с т в

Приведенные выше условия проявления вяжущих свойств в дисперсных системах с химическим взаимодействием, анализ ме­ ханизма образования кристаллизационных контактов на макро­ уровне (межагрегативных контактов) позволили наметить пути прогнозирования связующих и физико-механических свойств композиционных материалов на основе данного клея. Этому спо­ собствовало экспериментально выявленное наличие связи между поляризационными характеристиками образующегося комплек­ са и механическими свойствами клеевого шва или композицион­ ного материала, получаемого на основе клея.

Поскольку кинетические ограничения химического взаимо­ действия в системе могут компенсироваться выбором типа реак­ ции образования комплекса и различными приемами регулиро­ вания скорости взаимодействия, прогнозирование вяжущих (клеящих) систем должно основываться на:

1)необходимости образования комплексного соединения — продукта взаимодействия дисперсной фазы и среды;

2)ограничении соотношения Т : Ж;

3)учете положения, что свойства вяжущей системы связаны со свойствами образующихся комплексов.

Основываясь на первом условии можно прогнозировать вя­ жущие (клеящие) свойства в дисперсных системах.

Комплексы и другие, сложные соединения можно разделить на следующие группы:

1.Продукты сочетания солей с кислородсодержащими ком­ понентами, например: солей с водой (кристаллогидраты) и со­ лей с кислотами (ацидаты).

2. Продукты сочетания разнообразных солей с азот-, серу-

иуглеродсодержащими соединениями.

3.Комплексы типа двойных солей.

4.Сложные изо- и гетеросоединения.

5.Продукты сочетания одних солей с расплавами других.

6.Продукты сочетания порошка неорганического соединения

срасплавами металлов и неметаллов.

Эти системы представляют интерес для химии и технологии минеральных клеев [51,52]. В качестве жидкости затворения в настоящее время используют только воду или водные рас­ творы.

При изыскании клеев следует учитывать химические особен­ ности элементов и закономерности комплексообразования. Так, к атому или иону комплексообразователя могут непосредственно присоединяться как атомы и ионы, например, Н, F, Cl, Вг, I, О2-, S 4_, Se4~, так и координирующие молекулы (например, СО, Н20, NH3) или многоатомные ионы на основе С, N, Р, Al, Sb, О, S, Se

(например, ОН-, SO4- , N 02)-

Максимум способности к комплексообразованию совпадает с положением металлов в VIII группе и примыкающих к ней I

25

й VII группам: Fe, Со, Ni, Mn, Li, Na, К. «Вертикальная» зако­ номерность в пределах главных подгрупп элементов, способных функционировать в качестве центрального иона, связана с опти­ мальной областью значений силы поля катиона (пе/r2): при зна­ чениях ne/r2 < 1 способность к комплексообразованию умень­ шается, при значениях пе/г2 ^ 10—15 прочность комплекса увеличивается, но разнообразие возможных лигандов сни­ жается.

Использование различных соединений возможно как по схеме затворения порошкообразной безводной соли водой, или другим неводным растворителем, так и по схеме образования соли. При этом один из компонентов реакции должен быть в порошкообраз­ ном состоянии, а другой какой-либо неорганической жидко­ стью [53]. .

При получении водостойких клеев нужно обращать внима­ ние на растворимость формирующего комплекса.

Как было показано в работе [7], при образовании в системе хорошо растворимых гидратов можно осуществить твердение. Это открывает возможности для поиска связующих для грануляции удобрений, окомкования руд, в технологии литья и т. д.

Комплексообразование дает возможность модифицировать, свойства отдельных ионов. В частности, комплексуя ион можно получить больший набор труднорастворимых соединений. Из этого следует, что при сочетании гидратообразования с парал­ лельно идущим комплексообразованием за счет других лиган­ дов, например аммиака, можно расширить набор водостойких вяжущих систем.

Образование комплекса усиливает или ослабляет кислотные и основные свойства иона и тем самым сказывается на кинетике взаимодействия, ’ на «живучести» вяжущей системы и на свой­ ствах затвердевшего клея. В результате открываются новые воз­ можности для увеличения количества вяжущих систем на ос­ нове кислотного затворителя (см. следующий раздел).

Сила связи в новообразованиях твердеющей системы (в ком­ плексе), по нашему мнению, является основой, определяющей физико-механические и некоторые другие механические свой­ ства структуры твердения, причем эти свойства, конечно, не являются однозначной функцией химического состава и строе­ ния новых фаз. На кафедре технологии вяжущих материалов ЛТИ им. Ленсовета это положение было экспериментально под­ тверждено на примере водосолевых и щелочносолевых систем, о чем более подробно будет указано в главе II. Так, для сульфа­ тов, нитратов и хлоридов элементов второй группы хорошо про­ слеживается связь между силой ионного поля катиона и свой­ ствами камня: прочность камня на основе сульфатов магния выше прочности камня на основе сульфата кальция, так как сила поля Mg2+ больше, чем Са2+ (при прочих равных усло­ виях).

26

Из гидратов сульфатов кальция и алюминия последний ока­ зывает большее поляризующее влияние на воду и поэтому проч­ ность структуры камня на основе гидрата сульфата алюминия выше, чем камня на основе CaS0 4 -2H20 . Среди вяжущих систем на основе силикатов и фосфатов наибольшей активностью обла­ дают системы, в которых формируются гидраты катионов с ма­ лым радиусом и большим зарядом.

Существует прямая пропорциональность между прочностью камня на основе кристаллогидрата и поляризующей способ­ ностью катиона (пе/г2). Приведенный в главе II эксперимен­ тальный материал для систем соль — вода позволяет проследить роль поляризационных характеристик анионов: прочность си­ стемы оказывается тем выше, чем больше поляризуемость ани­ она, а для одноименных катионов прочность структур твердения на основе солей с различными анионами коррелируется со

следующим рядом анионов: РО4- > SC>4~ > NO3 (по поляри­ зуемости).

Для систем соль — основание (соли элементов переходного ряда) также заметно влияние аниона: прочностные свойства на основе силикатов больше, чем на основе фосфатов и больше, чем у сульфатов, что также коррелируется с рядом анионов по поляризуемости.

Приведенные качественные данные показывают, что прогно­ зирование свойств камня на основе учета свойств образующих его соединений (помимо прочности) имеет все основания. Так, камни на основе гидратов фосфатов натрия и магния разли­ чаются между собой, как и сами гидраты: первые — водораство­ римы и разрушаются со временем, вторые — водостойки и прочны.

Поскольку свойства затвердевшего клея в значительной сте­ пени определяются характером химических взаимодействий в зоне контакта и природой связи в образующемся комплексе, необходимо остановиться на этих вопросах подробнее.

Кристаллизационные контакты, вносящие основной вклад в прочностные свойства структуры, образуются при участии водородной связи. Следовательно, свойства клеевого шва свя­ заны с особенностями этой связи, например ее направленностью. Поэтому водородная связь обладает как свойствами ионной связи, так и ковалентной (из-за направленности в простран­ стве). Направленность водородной связи проявляется во влия­ нии на кристаллическую структуру и, следовательно, на свой­ ства кристаллов.

Энергия водородной связи меняется в довольно широких пределах, причем наибольшие значения она принимает тогда, когда основой ее является не только электростатическое взаимо­ действие, но и образование резонансных структур. Так, в KHF2 все три возможные резонансные структуры участвуют в водо­ родной связи и энергия последней увеличивается до

27

167,2 кДж/моль (40 ккал/моль) по сравнению с обычными зна­ чениями 16,7—41,8 кДж/моль (4— 10 ккал/моль). Именно по­ этому наибольшую вяжущую активность проявляют системы, в которых образуются кислые соли.

Далее необходимо учитывать, что прочностные свойства структуры твердения (как это следует из общей теории свойств твердого тела) определяются не только величиной энергии свя­ зи, но и жесткостью химической связи в кристаллах. Жесткостные связи характерны для химических взаимодействий кова­ лентной природы. В нашем случае жесткость связей при вхож­ дении молекул воды в структуру комплекса будет определяться долей вклада в энергию связи ковалентной составляющей взаи­ модействия.

Водородная связь наиболее прочна в кристаллах, имеющих в своем составе электроотрицательные ионы, например, крем-

ния и фосфора В этих

кристаллогидратах часть воды оказывается связанной особенно прочно.

Следовательно, наибольшей активностью обладают такие вяжущие системы, у которых в комплексном гидрате часть воды связана анионобразующим элементом ковалентной связью. В этих системах при образовании комплекса происходит услож­ нение анионного состава (например, силикаты, фосфаты, алю­ минаты) .

Таким образом можно отметить, что высокой вяжущей ак­ тивностью обладают такие гидратные системы, в которых обра­ зуются комплексы на основе соединений со следующими осо­ бенностями.

1. Значительна сила поля катиона (многозарядные катионы с малым ионным радиусом, например, Mg2+, Fe3+, Al3+, Zr4+) и

высока поляризуемость аниона (например, SiOt-, РО^-, SOl”

иих аналоги).

2.Велика доля ковалентной связи, что возможно, если анион образуется атомом с высокой электроотрицательностью (Si, Р) или катион представлен алюминием и ^-элементами (например, Zr, Fe, Zn).

3.В формировании водородной связи проявляются резонанс­ ные структуры (например, основные соли, кислые фториды).

ЛИТЕРАТУРА

2.	1. К а р д а ш о в			Д. А. Синтетические клеи. М., «Химия», 1964. 494с.—
	С ы ч е в М. М. В			кн.: Защитные высокотемпературные		покрытия. Труды
5-го Всесоюзного совещания					по жаростойким покрытиям	(Харьков,	12—
16	мая 1970	г,). Л., «Наука»,			1972, с. 278—284.— 3. С ы ч е в М. М.		ЖПХ,
1970 т. 43, № 3,			с. 528—533; № 4, с. 758—763. — 4. Silikattechnik, 1970,				№ 9,
5.	295—2 9 8	.- 5 .	С ы ч е в М.		М. ЖПХ, 1971, т. 44, № 8,	с. 1740— 1745. —
6.	Н е в е ль	А. М. Свойства			бетона. М., Стройиздат, 1972.	344 с. — 7. С ы ­
ч е в М. М.,		С в а т о в с к а я Л. Б., Н и к о л а е в а С. Н. Изв. Вузов. Хим. и

28

хим. технол., 1973, т. 16, № 9,

с. 1401—1404. — 8. К i п g е г у W. D. J. Am. Ce­

ram. Soc., 1950,

v. 33,

№ 8,

р. 239—250. — 9.

М о г ц а н с к и й

Н. А. В кн.:

Труды совещания по химии цемента. М., Госстройиздат, 1956, с:

114— 125.—

10.

Г о л ы н к о - Во л ь ф с о н С. Л.,

С у д а к а с Л. Г. ЖПХ,

1965, т. 38, №

7,

с. 1466—1472.

11. М ч е д л о в - П е т р о с я н

О. П. Химия неорганических строительных

материалов. М„ Стройиздат,

1971.

224с.— 12.

С ы ч е в

М. М. Цемент,

1974,

№

3,

с. 12—14. — 13.

Ц и м м е р м а н и с

Л. Б.,

Г е н к и н А. Р. В кн.: Гидра­

тация

и твердение цементов.

Челябинск,

1969, с. 138—148.— 14.

Г р а к о в -

с к и й

И. Г. В

кн.: Физико-химическая

механика

и лиофильность дисперсных

систем. Вып. 2, Киев, «Наукова

думка», 1971, с. 94—97.— 15.

С ы ч е в М. М.,

С в а т о в с к а я

Л.

Б.,

Ш и б а л л о

В.

Г. ЖПХ,

1973,

т. 46,

№

6,

с.

1219—-

1222. — 16. W a t a n a b e

К.,

S a s a k i

Т.,

M a k i

J.

Koll.

Z. u

Z.

Polymere,

1963, Bd. 181, №

1, р. 59—63. — 17. Е ф р е м о в

И. Ф. Периодические коллоид­

ные структуры. Л., «Химия», 1971. 190с. — 18.

Р е б и н д е р

П. А. В кн.: Со­

временные проблемы физической химии. Т. 3.

М., Изд. МГУ, 1968. 499с.—

19.

Т е й л о р

X. Ф. Химия

цементов. М.,

Стройиздат,

1969.

207с. — 20. П о-

л а к

А. Ф. Твердение

мономинеральных

вяжущих веществ. М.,

Стройиздат,

1966. 208с.

21. С ы ч е в

М. М.,

Е ф р е м о в

И. Ф.

В кн.: Комплексное использование

нефелинового шлама. Л., изд. ЛТП

им. Ленсовета, 1973, с. 67—81. — 22. Е ф ­

р е м о в И. Ф., С ы ч е в

М. М.,

Р о з е н т а л ь

О. М. ЖПХ, 1973, т. 45,

№

2,

с.

261^265. — 23.

Т о л с т о й

Н.

А., С п а р т а к о в

А.

А.,

Т р у с о в

А.

А.

В

кн.: Исследования в

области

поверхностных явлений.

М., «Наука»,

1967,

с.

56—60. — 24.

S t o h l o v

S.

Р.

Colloid.

Ind.

Sci.,

1971,

т.

3,

р.

45—48.—

25.

Е ф р е м о в

И. Ф.,

С ы ч е в

М. М. В

кн.: Гидратация

и твердение

вяжу­

щих веществ. № 2, Челябинск,

1973, с. 40—42. — 26.

Ц у н д е л ь

Т. Гидрата­

ция и межмолекулярное взаимодействие. М., «Мир», 1972.

405с. — 27. К и с е ­

л е в А. В., Л ы г и н В. Л. Инфракрасные спектры

поверхностных соединений.

М., «Наука», 1972.

259с. — 28.

L a f u m a И. Rev.

mater,

constr et trav. poub-

Iies., 1970, v. 659, p. 267,

275. — 29. F e г e о r i s

G.,

A n g e l o

F. M. Acta

cryst.,

1972,

v. 28, p. 3572—3575. — 30.

Д ж е р м е р

Л.

X. В

кн.:

Физика

твердого

тела. Вып. 7. М., «Мир», 1972, с. 50—56.

31. К о р я к и н

А.

В.,

К р и в ц о в а

Г. А. Состояние

воды

в

органиче­

ских

и неорганических

соединениях.

М.,

«Наука»,

1973.

174с. — 32. М а-

т я ш

И. В. Вода в

конденсированных

средах. Киев,

«Наукова думка»,- 1971.

99с. — 33. Д у ш и н а

А. П.,

А л е с к о в с к и й

В. Б.

Силикагель — неоргани­

ческий катионит. Л., Госхимиздат, 1963.

156с.; Д у ш и

на

А. П. Автореф. докт.

дисс. Л., ЛТИ им. Ленсовета,

1968;

А л е с к о в с к и й В. Б., Д у ш и н а А. П.,

С м и р н о в а

М. Ф. и др. В

кн.: Тезисы докладов

научно-технической конфе­

ренции ЛТИ им. Ленсовета. Подсекция «Исследования в области химии твер­

дых веществ».		Л., изд. ЛТИ им.		Ленсовета,	1971,	с. 49; 1972, с. 44; 19ДЗ,
с. 51. — 34.	М о с к в и т и н Н. И.			Физико-химические основы склеивания и
прилипания.	М.,	«Лесная	промышленность», 1964. 248с. — 35. Б е р л и н				А. А.,
Б а с а н В.	Е.	Основы	адгезии	полимеров.	М.,	«Химия», 1969.	420с.—

36. Х р у л е в В. М. Синтетические клеи и мастики. М., «Высшая школа», 1970.

368с. — 37. Ф р е й д и н А. С. Прочность	и долговечность клеевого соединения.
М., «Химия», 1971. 256с. — 38. В о ю ц к	и й С. С. Физико-химические основы

пропитывания и импрегнирования волокнистых материалов дисперсными по­

лимерами.

М.,

«Химия», 1968.

334с. — 39.

Т у т о р с к и й

И. А.,

Н о в и ­

к о в С. В.,

Д о г а д к и н Б. А. ЖФХ,

1965,

т. 39,

с. 215—218. — 40

Адгезия,

клеи, цементы, припои. Под ред. Дебройна

Н. и

Гувинка Р. М., ИЛ, 1954.

580 с.

41. Я м а с и н а

Т о с и р о .

Дэнко

кагаку, в. 38, № 9, р. 698—700—42.

Ц е т т л м о й е р

А.,

Н а р т

а н

К.

Межфазная

граница

газ — твердое

тело. М., «Мир»,

1970. 450с, — 43.

W е у е W,

Ceram.

Age, 1952, v,

60, № 5,

29