- •Образования и науки Российской Федерации
- •Введение
- •1. Общие вопросы
- •1.1. Основные свойства резин как конструкционного материала
- •1.2. Структура и направления развития резиновой промышленности
- •1.3. Основные компоненты и рецептура резиновых смесей
- •1.4. Физико-механические испытания каучуков, резиновых смесей и резин
- •1.4.1. Методы испытаний каучуков и резиновых смесей
- •1.4.2. Методы испытаний резин
- •1.4.2.1.Определение свойств резин при статическом нагружении
- •1.4.2.2. Определение свойств резин при динамическом нагружении
- •1.4.2.3. Определение сопротивления резин истиранию
- •1.4.2.4. Определение прочности связи между резиной и резиной, резиной и другими материалами
- •1.4.2.5. Определение сопротивления резин действию внешних сред
- •2. Каучуки, применяемые в производстве резиновых изделий
- •2.1. Натуральный каучук
- •2.2. Синтетические изопреновые каучуки
- •2.3. Бутадиеновые каучуки
- •2.4. Бутилкаучук
- •2.5. Этиленпропиленовые каучуки
- •2.6. Бутадиен-стирольные каучуки
- •2.7. Бутадиен-нитрильные каучуки
- •2.8. Хлоропреновые каучуки
- •3. Вулканизующие системы
- •3.1. Основные закономерности процесса вулканизации каучуков различной природы
- •3.2.1. Взаимодействие серы с каучуком в отсутствие ускорителей
- •3.2.2. Вулканизация серой в присутствии ускорителей
- •3.2.2.1. Ускорители – производные дитиокарбаминовых кислот
- •3.2.2.2. Ускорители группы тиазолов
- •3.2.2.3. Ускорители аминного типа
- •3.2.3. Активаторы ускорителей серной вулканизации
- •3.2.4. Замедлители преждевременной вулканизации
- •3.2.5. Серные вулканизующие системы для высокотемпературной вулканизации
- •3.3 Бессерные вулканизующие системы для ненасыщенных каучуков
- •3.4. Вулканизующие системы для насыщенных каучуков
- •3.5. Вулканизующие системы для каучуков с функциональными группами
- •4. Наполнители
- •4.1. Активные наполнители
- •4.1.1. Технический углерод
- •4.1.1.1.Способы классификации технического углерода
- •4.1.1.2. Усиливающее действие технического углерода
- •4.1.1.3. Выбор марок технического углерода.
- •4.1.2. Другие типы активных наполнителей
- •4.2. Неактивные наполнители
- •5. Пластификаторы и мягчители
- •6. Защитные добавки
- •Ингредиенты специального назначения
- •Технологические добавки
- •9. Армирующие материалы
- •Библиографический список
- •Содержание
- •Охотина Наталья Антониновна
- •Тексты лекций
- •420015, Казань, к.Маркса, 68
2.2. Синтетические изопреновые каучуки
Синтетические изопреновые каучуки являются единственными представителями синтетических каучуков, приближающихся по структуре и свойствам к НК.
Отечественная промышленность СК производит базовый каучук СКИ-3 на комплексном катализаторе Циглера - Натта на основе производных титана и алюминия. Каучук, полученный на литиевых катализаторах, маркируется как СКИЛ. Эти типы каучуков отличаются содержанием цис-1,4-структур.
В отличие от НК синтетические полиизопрены содержат все конфигурации звеньев - 1,4-цис, 1,4-транс, 1,2 и 3,4:
Н
~ Н2С СН2 ~ С - СН2 ~
C=C ~ СН2 - С
H3С Н СН3
1,4-цис1,4-транс
СН3
|
~ СН - СН2 ~ ~ Н2С - С ~
| |
СН3 - С = СН2 СН = СН2
3,4 1,2
Поскольку синтетические изопреновые каучуки отличаются от НК менее регулярной структурой, они характеризуются меньшей скоростью кристаллизации как при хранении (кристаллизуются только при – 25ºС), так и при растяжении. Поэтому каучуки не нуждаются в предварительной пластикации, но склонны к деструкции при переработке.
Основным недостатком СКИ, связанным с отсутствием функциональных групп в молекулах полимера и иным ММР, является пониженная когезионная прочность резиновых смесей. Так, прочность резиновых смесей на основе НК составляет 1,5-2 МПа, а на основе СКИ-3 – 0,2-0,4 МПа, что приводит к недостаточной каркасности, текучести и липкости смесей и полуфабрикатов при транспортировке и хранении и требует применения специальных структурирующих добавок (модификатор РУ-1).
Вулканизаты СКИ-3 близки по свойствам вулканизатам на основе НК, но уступают им по динамическим характеристикам. Поэтому синтетические изопреновые каучуки с успехом используются вместо НК при изготовлении всех резиновых изделий, причем как самостоятельно, так и в сочетании с другими каучуками.
2.3. Бутадиеновые каучуки
Бутадиеновые каучуки - первые в мире промышленные синтетические каучуки, полученные в России по технологии, разработанной С.В. Лебедевым. В настоящее время в зависимости от способа полимеризации бутадиена (дивинила) производят бутадиеновые каучуки с различной микроструктурой.
Нерегулярные бутадиеновые каучуки получают газофазной полимеризацией на металлическом натрии (натрий-бутадиеновый каучук СКБ) или с добавлением в катализаторную пасту лития (СКБМ). Эти каучуки имеют очень разветвленную структуру:
~ Н2С СН2 ~ Н ~ Н2С – СН ~
С = С С - СН2 ~ |
Н Н ~ Н2С - С СН = СН2
Н
1,4-цис(10-15%) 1,4-транс(15-25%) 1,2 (65-70%)
При введении в катализаторную пасту лития содержание 1,2-звеньев уменьшается, в связи с этим повышается подвижность цепей и морозостойкость каучука (отражено в марке каучука буквой М – СКБМ). Натрий-бутадиеновые каучуки не кристаллизуются, и резины на их основе имеют недостаточно высокую прочность. Эти каучуки применяются в производстве изделий для пищевой и медицинской промышленности, изделий с повышенными диэлектрическими свойствами.
Стереорегулярные бутадиеновые каучуки (СКД) получают при полимеризации бутадиена в растворе на комплексных металлоорганических катализаторах (СКД - титановая, СКДК - кобальтовая, СКДЛ – литиевая, СКДН – неодимовая каталитическая система). В зависимости от состава катализатора каучуки имеют различную микроструктуру, но преобладают звенья 1,4-цис (87-95%).
Поскольку разветвленность молекулярных цепей практически отсутствует, каучуки имеют очень низкую температуру стеклования – от – 90 до – 110ºС, что обеспечивает повышенную морозостойкость резин.
Несмотря на высокую степень регулярности, каучуки СКД вследствие плотной упаковки молекул кристаллизуются лишь при низких температурах – от –55 до –60ºС. При обычной температуре каучуки аморфны, а резины на их основе не кристаллизуются при деформации и поэтому имеют невысокую прочность, но исключительно высокую износостойкость, эластичность, морозостойкость.
Каучуки СКД имеют неудовлетворительные технологические свойства, плохо обволакивают поверхность валков и рассыпаются в крошку. Поэтому их обычно применяют в смеси с НК, СКИ-3 или бутадиен-стирольными каучуками
Наиболее широко применяется СКД для изготовления протекторных и обкладочных резин, транспортерных лент, низа резиновой обуви, изоляции кабелей, морозостойких резиновых изделий, ударопрочного полистирола и т.д.