В комплексных соединениях металлов подгруппы ванадия

Степень Окисления	Координа- ционное число	Конфигурация связей центр. атома	Примеры соединений
1	2	3	4
+2	6	октаэдр	[V(H2O)6]^2+
+3	4	тетраэдр	[VCl4]^-
+3	6	октаэдр	[V(H2O)6]^3+,[VF6]^3-
+4	4	тетраэдр	[VCl4]
+4	6	октаэдр	[VO(H2O)5]^2+,[VOF4]^2-
+5	4	тетраэдр	[VO4]^3-,[NbO4]^3-
+5	4	тригональная бипирамида	[VF5]
1	2	3	4
+5	7	одношапочный октаэдр	[TaF7]^2-,[NbOF5]^2-

4.6. Подгруппа титана

d- Элементы IV группы- титан Ti, цирконий Zr, гафний Hf и курчатовий Ku – полные электронные аналоги (n-1)d²ns² . Они образуют подгруппу титана. При переходе от титана к цирконию возрастают атомные и ионные радиусы, а цирконий и гафний из-за лантаноидного сжатия имеют почти одинаковые размеры атомов и ионов. Поэтому свойства их очень близки, и их разделение – одна из сложнейших проблем неорганической технологии.

В подруппе титана с ростом атомного номера устойчивая степень окисления повышается.

Для титана типично координационное число 6 и реже 4 (табл.15), для циркония и гафния более характерны высокие координационные числа 7 и 8.

Таблица 15. Основные координационные полиэдры

В комплексных соединениях металлов подгруппы титана

Степень окисления	Коорди- национное число	Конфигурация связей центр. атома	Примеры соединений
+2	6	октаэдр	TiO,TiF2,TiCl2
+3	6	октаэдр	[Ti(H2O)6]^3+,[TiF6]^3- Ti2O3,TiCl3
+4	4	тетраэдр	TiCl4,Ba2TiO4
+4	6	октаэдр	TiF6^2-,TiO2,CaTiO3, FeTiO3

Титан, цирконий и гафний химически устойчивы во многих агрессивных средах. В азотной кислоте все они пассивируются. В отличие от циркония и гафния титан при нагревании растворяется в соляной кислоте, образуя в восстановительной атмосфере аквакомплексы [Ti(H₂O)₆]³⁺ :

2Ti + 6H₃O⁺ + 6H₂O = 2[Ti(H₂O)₆]³⁺ + 3H₂ .

Титан, цирконий ,гафний и торий в степени окисления +4 могут образовывать комплексные соединения с любыми лигандами:

[TiF₆]^2-, [HfF₆]^2-, [ZrF₇]^3-, [ZrF₈]^4-, [TiCl₆]^2-, [TiO₃]^2-.

Степень окисления +3 отчётливо проявляется только у титана. Устойчивое координационное число для титана в этой степени окисления равно 6. В кислых растворах существует аквакомплекс [Ti(H₂O)₆]³⁺ фиолетового цвета, который, например, входит в состав кристаллогидрата титановых квасцов KTi(SO₄)₂·12H₂O, придавая им соответствующую окраску.