41.Слаб электролиты; константа и степень электрол-ой диссоциации; закон разведения Освальда.

В раст-ах некот электр-ов диссоциирует лишь часть молекул.Для колич-ной хар-ки элект-ой дис-ии было введено понятие степени диссоциации.Отношение числа молекул,дисс-ых на ионы,к общему числу молекул раств-го электролита наз степенью дис-ии α.

Элект-ты,ст дис кот в раст-ах меньше единицы и умен-ся с ростом конц-ии, наз слабыми электролитами.К ним относят воду,ряд кислот,основания p-,d-,f-элем-ов.В раств-ах слаб элект-ов процесс дисс-ии протекает обратимо и к нему может быть применен закон действующих масс.Так, для процесса диссоциации кислоты HA ↔ H + A константа равновесия Кс равна Кс = Кд = ([H][A])/[HA].Конс-та равновес для процесса дис-ии наз конст-ой дис-ии Кд.Например, кон-та дис-ии уксус кислоты CH3COOH равна Кд = ([H][CH3COO])/[CH3COOH].C повыш-ем темп-ры кон-та дис-ии обычно умен-ся,что в соответствие с принципов Ле-Шателье свидетельствует об экзотермич хар-ре реакции.Конс-та дис-ии указ-ет на прочность молекул в дан растворе.Чем меньше кон-та дис-ии в данном раств-ле,тем слабее диссоциирует электролит.

Принимая исход конц-ию кислоты равной c, а ст дис-ии α,получем,что конц-ия части кис-ты,кот диссоциирована,будет равна αc. Конц-ия кис-ты,оставшейся в недиссоц-ном сост-ии,будет равна c – αс = c(1 – α). Подставив знач равнов-ых конц-ий ионов и кис-ты в ур-е конс-ты дис-ии, получим:

Кд = (α²c²)/c(1 – α) = (α²c)/(1-α) = α²/(1-α)V, где V = 1/c. Это ур-е было получено Оствальдом и наз законом Оствальда.Если α << 1, то ур-е упрощается:Кд ≈ α²c и α≈√Кд/c.Это ур-е наз законом разбавления Оствальда.Из него следует, что ст дис-ии уменьшается с увеличением концентрации слабого электролита.

42. Сильные электролиты; теория межионного взаим-ия; активность, коэф-нт активности,ионная сила.

Элек-ты,ст дис-ии кот в раст-ах рана единице и почти не зависит от конц-ии рас-ра, наз сильными электролитами.К сил элект-ам в вод раст-ах принад-ит подавляющее больш-во солей,щелочей,а также некоте кислоты. Сил элек-ты в раст-ах диссоциированы практически полностью.Поэтому в урав-и дисс-ии стрелка указ-ет только на прямой процесс.

В раст-ах сил элек-ов из-за полной их дис-ии конц-ия ионов велика.Поэтому св-ва таких рас-ов сущ-но зависят от ст взаимод-ия входящих в их состав ионов как друг с другом, так и с полярными молекулами раств-ля.Взаим-ие ионов в раст-ах сил элект-ов приводит к тому,что катионы и анионы испыт-ют взаимное притяжение,а ионы одного знака заряда будут отталк-ся друг от друга.Поэтому в раст-ре каждый произволь-но выбранный ион окружён в среднем противоп-но заряж-ми ионами.

Активность a связана с конц-ей след соотн-ем:a = γc,где γ – коэф-т активности,кот фор-мально учитывает все виды взаимод-я частиц в дан рас-ре,приводящие к отклонению от св-в ид-го раст-ра.Коэф-ты акт-ти зависят от природы раств-ля и раств-го вещ-ва,от конц-ии раст-ра,а также от тем-ры.В области разбавленных раст-ов(ниже 0,1 моль/л) коэф-ты акт зависят от конц-ии и заряда ионов, присут-их в раст-ре,и мало зависят от природы раств-ых вещ-в. Эта закон-сть известна в теории раст-в под наз-ем правила ионной силы.Согласно этому правилу,ионы одинак зарядности,независимо от их природы,в разб-ых раст-ах с одинак ионной силой имеют равные коэф-ты акт-ти.Ионной силой раст-ра наз полусумма произведений конц-ий всех ионов,присутствующих в растворе, на квадрат их заряда: I = 0,5∑CiZi².