25.Второй закон термодинамики.

Второй закон термодинамики имеет несколько формулировок. Для систем, которые не обмениваются с окружающей средой ни энергией, ни веществом (изолированные системы), второй закон термодинамики имеет следующую формулировку: в изолированных системах самопроизвольно идут только такие процессы, которые сопровождаются возрастанием энтропии:. dS> 0.

Второй закон термодинамики имеет статистический характер, т.е. справедлив лишь для систем, состоящих из очень большого числа частиц.

27.Третий закон термодин-ки

В отличие от др термод-х фун-й,можно опред не только изм-е,но и абс знач-ие энтропии.Это вытекает из высказанного в 1911г. М. Планком постулата,согласно кот "при абсолютном нуле энтропия ид кристалла равна нулю".Этот постулат получил название третьего закона термод-ки. По мере повыш температуры растет скорость различных видов движений частиц, т.е. число микросостояний и соответственно термод-ая вероятность и энтропия вещ-ва.

28.Хим равновесие:конст-та равн-я, изотерма Вант-Гоффа

^G=0-термодин условие хим равновесия.

Хим равновесие имеет динамический характер. Скорость реакции в прямом направлении равна скорости реакции в обратном направлении. В условиях хим равн-ия концентрации исх вещ-в и продуктов реакции не изменяются во времени и наз равновесными концентрациями (или парциальными давлениями) вещ-в.

Связь м/д ^G и ^G0 выраж-ся ур-ем,получ-м название изотермы Вант-Гоффа,котор записыв-ся в виде ^G=^G0+RTlnKp

29.Принцип смещения равн-я (принцип Ле Шателье).

При внешн воздействии на сист проис-т смещение хим равновесия,т.е.измен-ся равновес-е концентр-и исх вещ-в и продуктов реакции.Если в резул-е воздей-твия увелич-ся равн-ые концентр-и продуктов реак-и,то говорят о смещении равновесия вправо.Если вследствии внеш возд-я увелич-ся концентр исход-х вещ-в,то говорят о смещении равновесия влево.

Хаар-р смещения под влиянием внеш возд-ий можно прогнозировать,применяя принцип Л-Ш.:если на систму,наход-ся в равновесии,

оказыв-ся внеш возд-е, то равновесие смеща-

ся в таком направл-и,котор ослабляет внешнее воздействие.

30.Влияние кон-й реаг-х вещ-в на скорость реак-й. Закой действ-х масс.

Скорость хим реак-и прямо пропорцион-на концен-ии взаимод-их вещ-в, взятых в степенях равных коэф-м в уравн-ях реакции.

31.Молекулярность и порядок реакций.

Все реакции можно подразделить на простые и сложные. Простые реакции протекают в одну стадию и называется одностадийными. Сложные реакции идут либо последова-ельно (многостадийные реакции), либо параллельно, либо последовательно-параллельно. В свою очередь, в каждой стадии реакции может участвовать одна молекула (мономолекулярные реакции), две молекулы (бимолекулярные) и три молекулы (тримолекулярные). Число молекул реагента, принимающих участие в простейшей (элементарной) стадии, называется её молекулярностью.

Порядок реакции - это сумма порядков реакции по реагентам.

K = ^lnc/^t

32.Стадийность физико-хим реак-й, понятие о лимитирующей стадии.

Все реакции можно подразделить на простые и сложные. Простые реакции протекают в одну стадию и наз одностадийными. Слож

ные реакции идут либо последовательно (многостадийные реакции), либо параллельно,либо последовательно-параллельно.Одностад-ые реакции- относительно небольшое число реакций протекает в одну стадию.Для одностад-ых реакций порядок реакций совпадает с молекул-ю реакции,т.е. мономол-ые, бимол-ые и тримол-ые реакции явл соответственно реакциями первого,второго и третьего порядка.Сложные реакции.К ним относятся реакции,протекающие последовательно через несколько стадий, или параллельно. Большинство реакций явл многостадийными.

Если одна из этих стадий протекает значи-

тельно медленнее других,то эта стадия будет опр-ть скорость всего процесса,и её наз лимитирующей(скоростьопределяющей) стадией.Скорость всей реакции будет определяться скоростью лимитирующей стадии.