7.5. Реакции замещения (с бромной водой и азотной кислотой

Реакции основаны на способности фенолов бромироваться и нитроваться за счет замещения подвижного атома водорода в орто- и пара-положениях. Бромпроизводные выпадают в осадок белого цвета, а нитропроизводные окрашены в желтый цвет.

Резорцин белый осадок

желтое окрашивание

Методика: К 1 мл раствора вещества (фенол, резорцин, тимол, хинозол) прибавляют по каплям бромную воду, Образуется белый осадок. При добавлении 1-2 мл кислоты азотной разведенной постепенно появляется желтое окрашивание.

8. Идентификация альдегидной группы

8.1. Окислительно- восстановительные реакции

Альдегиды легко окисляются до кислот и их солей (если реакции протекают в щелочной среде). Если в качестве окислителей используются комплексные соли тяжелых металлов (Ag, Cu, Hg), то в результате реакции выпадает осадок металла (серебра, ртути) или оксида металла (оксид меди (I)).

а). реакция с аммиачным раствором нитрата серебра:

Методика: К 2 мл раствора серебра нитрата прибавляют 10-12 капель раствора аммиака и 2-3 капли раствора вещества (раствор формальдегида, хлоралгидрата, гексаметилентетрамина, глюкозы), нагревают на водяной бане с температурой 50 – 60^оС; выделяется металлическое серебро в виде зеркала или серого осадка.

б). реакция с реактивом Фелинга:

красный осадок

Методика: К 1 мл раствора альдегида (раствор формальдегида, хлоралгидрат, гексаметилентетрамин, глюкоза), содержащего 0,01-0,02 г вещества, прибавляют 2 мл реактива Фелинга, нагревают до кипения. Выделяется кирпично-красный осадок оксида меди (I).

в). реакция с реактивом Несслера:

черный осадок

Методика: К 2-3 каплям раствора альдегида (раствор формальдегида, 3% раствора гексаметилентетрамина, 10% раствора глюкозы) прибавляют 2-3 капли реактива Несслера и нагревают. Выделяется серовато-черный осадок металлической ртути.

8.2. Реакции конденсации

а). Альдегиды в среде кислоты серной концентрированной конденсируются с фенолами (см. методику 5.5.3), образуются окрашенные хиноны. Ниже приводится уравнение химической реакции с хромотроповой кислотой (реактив на альдегиды). Появляется фиолетовое окрашивание:

б). Кроме фенолов с альдегидами конденсируются первичные ароматические амины (образуются основания Шиффа) и гидразины (в виде осадка или окрашенного продукта). Тип реакции – нуклеофильное замещение:

Методика: К 1 мл раствора альдегида прибавляют 1 мл щелочного раствора гидроксиламина гидрохлорида. Постепенно выпадает осадок оксима.

9. Идентификация кето-группы.

К

етоны менее реакционноспособны по сравнению с альдегидами, ввиду отсутствия подвижного атома водорода. Поэтому окисление проходит в жестких условиях. Кетоны легко вступают вреакцию конденсации с гидроксиламина гидрохлоридом и гидразинами. Образуются оксимы или гидразоны (осадки или окрашенные соединения).

камфора

Фенилгидразон

(желтое окрашивание)

2,4-динитрофенилгидразон

(оранжево-красное окрашивание)

оксим ( белый осадок)

Методика: 0,1 г лекарственного вещества (камфора, бромкамфора, тестостерон) растворяют в 3 мл спирта этилового 95%, прибавляют 1 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина или щелочного раствора гидроксиламина. Наблюдается появление осадка или окрашенного раствора.