ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Способы получения
Янтарную кислоту получают также и по следующей схеме
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
СOOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
/V |
O |
|
H |
|
|
|
H |
2O, T |
H |
|
H |
, Pt CH2 |
|
|
|
COOH |
|||
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
2 |
2 |
|
3 |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
450 oC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
H |
|
|
H |
|
СOOH |
|
|
CH2 |
|
|
|
COOH |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Бензол |
|
|
|
Малеиновый |
|
Малеиновая |
|
|
Янтарная кислота |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ангидрид |
|
|
кислота |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Способы получения
Глутаровая и адипиновая кислоты образуются окислением циклопентанона и циклогексанона соответственно. При этом в промышленности в качестве окислителя применяют разбавленную азотную кислоту
O |
HNO3 |
(50 %), T |
HOOC |
|
CH2CН2CH2 |
COOH |
|
|
|
||||
|
|
|
Глутаровая кислота |
|||
O
HNO3 (50 %), T
HOOC CH2СН2CН2CH2 COOH Адипиновая кислота
ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Способы получения
Щавелевую кислоту получают при нагревании формиата натрия
- |
+ |
400 oC |
СOO - Na+ |
H2SO4 |
СOOH |
2 НСОО Na |
|
СOO - Na+ |
|
СOOH |
|
|
|
|
|
||
Формиат натрия |
|
Динатрий оксолат |
Щавелевая кислота |
||
ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Способы получения
Окисление соответствующих ксилолов дает фталевые кислоты. Терефталевую кислоту получают жидкофазным окислением п- ксилола, а фталевую – парофазным окислением о-ксилола или нафталина с последующим гидролизом фталевого ангидрида
|
|
|
СН3 |
|
|
|
|
СООН |
|
|
|
СН3 |
KMnO4 |
|
|
|
|
СООН |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
О2 |
(возд.) |
|
|
|
|
; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2O, T |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
120 |
оС, кат. |
|
|
|
|
|
|
|
|
СН3 |
|
|
|
|
СООН |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
СН3 |
|
|
|
СООН |
|
|
|
|
|
|
|
Изофталевая |
||||||||||
п-Ксилол |
|
Терефталевая |
м-Ксилол |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кислота |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кислота |
|||||
ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Способы получения
СН3 |
|
C |
O |
СООН |
О2/V2O5 |
+ |
|||
|
|
H2O, H, T |
|
|
|
450 оС |
|
O |
|
СН3 |
C |
|
СООН |
|
|
O |
|||
о-Ксилол |
|
|
Фталевая кислота |
|
|
Фталевый ангидрид |
|||
НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Свойства ненасыщенных карбоновых кислот типа RCH=CH-(CH2)nCOOH в тех случаях, когда n велико и функциональные группы удалены друг от друга на большое расстояние, обычно соответствуют свойствам изолированных двойных связей и изолированных карбоксильных групп. Специфические свойства проявляют , -ненасыщенные
карбоновые кислоты
НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Образование лактонов
Если двойная связь в ненасыщенной кислоте расположена дальше, чем между - и -положениями, то сопряженное
присоединение оказывается невозможным. Однако двойная связь и карбоксильная группа могут вступать во взаимодействие, так как карбониевый ион, возникающий в результате присоединения протона по двойной связи, содержит нуклеофил (карбоксильную группу), который может атаковать катионный центр. В результате образуется циклический сложный эфир – лактон
НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Образование лактонов
Получение лактона происходит легко только в случае образования пяти- или шестичленных циклов
|
|
O |
|
O |
H3C |
|
|
|
- H |
||
|
|
H |
CH3-CHCH2CH2C |
|
|
CH =CHCH CH C |
|
O |
|||
2 |
2 |
2 |
|
|
|
|
|
OH |
|
OH |
O |
|
|
|
|
|
|
аллилуксусн ая к исло та |
-валеро лак то н |
|
Пяти- и шестичленные лактоны образуются также путем внутримолекулярной этерификации при нагревании соответственно - и -оксикислот
НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Методы получения и применение
Акриловую кислоту получают из этилена
1). CH2=CH2 |
HOCl |
CH Cl-CH OH |
-HCl |
|
|
|
HCN |
|
HOCH2CH2CN |
H2SO4 |
|||||||
|
|
||||||||||||||||
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
2 |
2 |
|
|
|
O |
|
-H2O |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2=CH-COOH |
H2O, H+ |
||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
HCN |
|
||||
2). CH |
|
|
CH |
|
|
|
CH2=CH-CN |
|
|
CH2=CH=COOH |
|
|
|
Cu2(CN)2 |
|
|
|||||||
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||