- •Физическая химия учебное пособие к лабораторным работам По курсУ «Физическая химия»
- •© Иркутский государственный университет
- •Содержание
- •Введение
- •1. Правила работЫ в химических лабораториях
- •1.1. Общие правила
- •1.2. Правила по технике безопасности
- •2. Основные понятия химии. Закон эквивалентов
- •2.1. Лабораторная работа № 1 «Определение эквивалентной массы магния»
- •3. Термохимия
- •3.1. Лабораторная работа № 2 «Определение теплоты нейтрализации»
- •3.2. Лабораторная работа № 3 «Тепловые эффекты реакций растворения»
- •4. Химическая кинетика
- •4.1. Лабораторная работа № 4 «Определение влияния концентрации веществ и температуры на скорость реакции и смещение равновесия»
- •4.2. Лабораторная работа № 5 «Определение влияния различных факторов на скорость химических реакций и смещение равновесия»
- •4.3. Лабораторная работа № 6 «Изучение влияния различных факторов на скорость химических реакций и смещение равновесия»
- •5. Поверхностные явления. Адсорбция
- •(А) колоночная; (б) газовая; (в) тонкослойная
- •5.1. Лабораторная работа № 7 «Изучение явления адсорбции»
- •5.2. Лабораторная работа № 8 «Адсорбция уксусной кислоты углем»
- •5.3. Лабораторная работа № 9 «Хроматографическое разделение аминокислот»
- •6. Взаимная растворимость жидкостей. Закон распределения. Экстрагирование
- •6.1. Лабораторная работа № 10 «Изучение процесса экстрагирования»
- •7. Рефрактометрия
- •7.1. Лабораторная работа № 11 «Рефрактометрическое определение массовой доли растворенного вещества в растворе»
- •7.2. Лабораторная работа № 12 «Определение строения молекулы и ее полярности по молекулярной поляризации и рефракции»
- •7.3. Лабораторная работа № 13 «Определение концентрации растворенного вещества»
- •8. Оптические методы. СветопоглОщение
- •8.1. Лабораторная работа № 14 «Фотометрическое определение содержания углерода в растворах глюкозы»
- •9. Потенциометрическое титрование
- •9.1. Лабораторная работа № 15 «Потенциометрическое определение рН растворов»
- •9.2. Лабораторная работа № 16 «Определение содержания щелочи и соды при совместном присутствии»
- •9.3. Лабораторная работа № 17 «Построение кривой титрования»
- •10. Электролиз
- •Закономерности катодных процессов
- •Закономерности анодных процессов
- •10.1. Лабораторная работа № 18 «Электролиз солей»
- •11. Коррозия металлов
- •11.1. Лабораторная работа № 19 «Коррозия металлов и методы защиты»
- •Давление насыщенного водяного пара при различных температурах
- •Показатели преломления жидкостей при 20 оС
- •Атомные рефракции rd
- •Инкрименты связей и циклов
- •Диэлектрическая проницаемость (ε) жидкостей
- •Кислотно-основные индикаторы
- •Стандартные электродные потенциалы Eo некоторых металлов (ряд напряжений)
- •Рекомендуемая литература
- •Библиографический список
- •Физическая химия учебное пособие к лабораторным работам
3. Термохимия
Термодинамика – наука, которая изучает общие законы взаимного превращения энергии из одной формы в другую.
Химическая термодинамика решает два основных вопроса:
– количественное определение тепловых эффектов различных процессов;
– выяснение принципиальной возможности самопроизвольного течения химических реакций и условия, при которых химические реакции могут находиться в состоянии равновесия.
Объектом исследования термодинамики является термодинамическая система.
Термодинамическая система – это такая система, в которой между телами, ее составляющими, возможен обмен энергией и веществом, которая полностью описывается термодинамическими параметрами.
Параметры состояния: масса, концентрация, состав, температура, давление, объем и др. Среди них выделяют три основных параметра состояния: давление, температура, объем. Названы они таким образом потому, что незначительные изменения одного или нескольких основных параметров состояния приводят к очень резким изменениям в свойствах термодинамических систем.
Все процессы, протекающие в живых организмах, являются изобарно-изотермическими (P = const; T = const).
Параметры состояния, не поддающиеся непосредственному измерению и зависящие от основных параметров состояния, называются функциями основных параметров состояния. К ним относятся:
– внутренняя энергия (U) – это полная энергия системы, включающая энергию движения атомов и молекул, электронов и ядер в атомах, внутриядерную энергию, энергию межмолекулярного взаимодействия и другие виды энергий, за исключением кинетической и потенциальной энергии системы как целого:
;
– энтальпия (H) – характеризует энергетическое состояние системы при изобарно-изотермических условиях;
– энтропия (S) – мера вероятности состояния термодинамической системы;
– свободная энергия Гиббса или изобарно-изотермический потенциал (G).
Значения этих функций связаны с особенностями состава, внутреннего строения вещества, а также внешними условиями протекания процесса: давлением, температурой, концентрацией вещества.
Абсолютные величины этих функций определить невозможно, можно найти изменение этих величин при переходе термодинамической системы из начального в конечное состояние (из исходных веществ в продукты реакции):
∆,
где F – функция состояния (U, H, S, G).
Ответить на первый вопрос термодинамики – следовательно, определить величину изменения энтальпии или тепловой эффект химической реакции (, кДж). Этим вопросом занимается раздел термодинамики, называемый термохимией.
Термохимические расчёты основаны на следствии из закона Гесса: изменение энтальпии химической реакции равно сумме энтальпий образования продуктов реакции за вычетом сумм энтальпий образования исходных веществ с учётом стехиометрических коэффициентов.
Например, для реакции
CH4(г) + 2O2(г) = 2H2O(ж) + CO2(г);
.
Энтальпией образования сложного соединения называется изменение энтальпии в процессе получения одного моля этого соединения из простых веществ, находящихся в устойчивом агрегатном состоянии при данных условиях.
Обычно энтальпию образования различных соединений определяют в стандартных условиях:
to = 25 oC (298 K); P = 1атм (760 мм рт.ст.; 101325 Па); Cвещ. = 1 моль/л.
Например, для процесса Ca(т) + 0,5O2(г) = CaO(т); ∆HCaO(т) = – 635 кДж/моль стандартные энтальпии образования всех простых веществ принимают равными нулю: .
Если тепловой эффект имеет отрицательное значение ( < 0), такой процесс протекает с выделением энергии и называется экзотермическим, если тепловой эффект имеет положительное значение ( > 0), то такой процесс протекает с поглощением энергии и называется эндотермическим.
В термохимии принято записывать процессы в виде термохимических уравнений, в которых указывается тепловой эффект или количество теплоты (Q), агрегатное состояние веществ и допускаются дробные коэффициенты:
H2(г) + 0,5O2(г) = H2О(ж); = – 285,8 кДж/моль
или
H2(г) + 0,5O2(г) = H2О(ж) + 285,8 кДж/моль,
т.к. = – Q.
Ответить на второй вопрос термодинамики – следовательно, определить возможность самопроизвольного течения процесса.
Самопроизвольным называется такой процесс, который протекает без сообщения ему дополнительной энергии. Например, самопроизвольными являются процессы коррозии металлов, окисления жиров, старения резины и многих полимерных материалов, получение растворов и т.д.
Большинство химических процессов протекают самопроизвольно в сторону уменьшения запаса внутренней энергии или энтальпии системы. Но известны и такие процессы, которые протекают самопроизвольно, без изменения внутренней энергии системы, движущей силой таких процессов является энтропия S системы. Энтропия характеризует беспорядок в системе: чем выше беспорядок, тем выше энтропия. В изолированных от внешней среды системах процессы протекают самопроизвольно в направлении увеличения энтропии (∆).
Энтропия реакции рассчитывается по следствию из закона Гесса и имеет единицу измерения Дж/моль·K.
Таким образом, существуют два основных фактора самопроизвольного протекания процессов:
– уменьшение внутренней энергии или энтальпии системы (; ∆);
– увеличение беспорядка или энтропии системы (∆).
В термодинамике существует параметр, который отражает влияние на направление процесса двух рассмотренных факторов одновременно. Таким параметром для процессов, протекающих при постоянной температуре и давлении, является изобарно-изотермический потенциал ∆G (или энергия Гиббса, свободная энергия системы). Изменение изобарно-изотермического потенциала химической реакции можно рассчитать по формуле Гиббса:
∆GT,х.р. = ∆Hoх.р. – T∆Soх.р.,
где T – абсолютная температура процесса, K;
∆Gх.р. характеризует общую движущую силу процесса, кДж.
Если процесс протекает в стандартных условиях, то рассчитывается по следствию из закона Гесса.
.
Если процесс является обратимым, для которого известна величина константы равновесия (Kр), то можно воспользоваться формулой:
,
где R – универсальная газовая постоянная (R = 8,3144 Дж/моль·K);
Т – абсолютная температура процесса, K;
Kр – константа равновесия процесса.
Величина и знак характеризует принципиальную возможность протекания процесса:
– если < 0, процесс протекает самопроизвольно при данных условиях;
– если > 0, процесс при данных условиях протекать не может;
– если = 0 – система находится в состоянии химического равновесия.