Вінілхлорид Перехідний стан Ацетальдегід

Арилгалогеніди навіть при тривалому кипятінні з водним розчином лугу не гідролізується, однак за жорстких умов у присутності каталізатора дають феноли:

350⁰C, 300 Атм

+ NaOH –––––––––––––––––> + NaCl

10–15% Сu

Ця реакція протікає не за механізмом нуклеофільного заміщення, а по типу реакцій приєднання–відщеплення, як було встановлено за допомогою мічених атомів – ізотопів Карбону–14, позначених у рівнянні реакції зірочкою. Гідроксильна групи вступає у бензенове кільце не в тому місці, де знаходиться атом Hal, а у сусіднє з ним.

Однак якщо у бензеновому кільці є електроакцепторний замісник І роду в о– чи n–положенні відносно галогену, це створює можливість для протікання реакцій S_N. Наприклад, наявність однієї нітрогрупи прискорює реакцію у 10⁶ разів, а двох – у 10¹⁵ разів і вимагає значно мякіших умов для її проведення:

150⁰C

+ NaOH –––––––––> + H₂O

4–Нітрохлорбензен 4–Нітрофенол

130⁰C

+ Na₂CO₃ + H₂O ––––––––> + NaCl + NaOH + CO₂

2,4–Динітрохлорбензен 2,4–Динітрофенол

35⁰C

+ NaHCO₃ –––––––> + NaCl + CO₂

H₂O

2,4,6–Тринітрохлорбензен 2,4,6–Тринітрофенол

(пікрилхлорид) (пікринова кислота)

• взаємодія з алкоголятами лужних металів з утворенням простих етерів – реакція Вільямсона:

R–Hal + R–ONa –––> R–O–R + NaHal

Галогенопохідне Алкоголят Етер

– взаємодія з карбоксилатами (солями карбонових кислот) приводить до складних естерів

R–Hal + RCOONa –––––––> R–COOR + NaHal

Галогенопохідне Карбоксилат Естер

2 Реакції sn із Карбонвмісними нуклеофілами

• взаємолдія з цианідами лужних металів дає нітрили:

R–Hal + NaCN –––––––> R–CN + NaCN

Галогенопохідне ацетон Нітрил

• взаємодія з ацетиленідами використовується при одержанні алкінів з довшим ланцюгом:

R–Hal + R–CСNa –––––––––––––––> R–CС–R + NaHal

Галогенопохідне Ацетиленід NH₃ (рідкий) Алкін