5 Способи добування

І Одержання галогенопохідних із вуглеводнів

1) Радикальному галогенуванню (S_R) по sp³-гібридизованому атому Карбону піддаються у відповідних умовах представники будь-якого гомологічного ряду:

• алканиможуть давати моно- і полігалогенозаміщені сполуки:

УФ

СH₃—CH₃ + Br₂ ------- CH₃—CH₂Br + HBr

Етан Брометан

СH₄ + 4Cl₂ ------- CCl₄ + 4HCl

Метан Тетрахлорметан

• алкени і алкіни галогенуються за механізмом S_R по-положенню відносно кратного звязку:

500⁰C

СH₂=СН—CH₃ + Cl₂ ---------- CH₂=CH—CH₂Cl + HCl

Пропілен Алілхлорид

500⁰C

СHС—CH₃ + Cl₂ ---------- CHC—CH₂Cl + HCl

Пропін 3-Хлорпропін-1

• гомологи бензенугалогенуються за механізмомS_R по бензильному атому Карбону:

h

С₆H₅—СH₃ + Cl₂ ---------- C₆H₅—CH₂—Cl + HCl

Толуол Бензенхлорид

h

С₆H₅—СН₂—СH₃ + Cl₂ ---------- C₆H₅—CHСl—CH₃ + HCl

Етилбензен 1-Феніл-1-хлоретан

2) Електрофільне приєднання А_Егалогенів – переважноCl₂ i Br₂ – (галогенування) і галогеноводнів (гідрогалогенування) до вуглеводнів з подвійними і потрійними звязками (у відповідних випадках – згідно із правилом Марковникова), наприклад:

СН₂==СН—СН₃+Br₂ ------ CH₂Br—CHBr—CH₃

Пропілен 1,2-Дибромпропан

СН₂==СН—СН₃+ НBr ------ СН₃—CHBr—CH₃

Пропілен 2-Бромпропан

+Br₂

СНС—СН₃+Br₂ ------ CHBr==CBr—CH₃ -------- CHBr—CBr—CH₃

Пропін 1,2-Дибромпропен-1 1,1,2,2-Тетрабромпропан

+НBr

СНС—СН₃+ НBr ------ CH₂=CНBr—CH₃ -------- CH₃—CBr₂—CH₃

Пропін 2-Бромпропен-1 2,2-Дибромпропан

При цьому необхідно памятати, що приєднанняHBr до ненасичених аліфатичних вуглеводнів у присутності пероксидів проходить проти правила Марковникова механізм А_R(пероксидний ефект Хараша):

CH₂=CH—CH₃ + HBr ------- CH₂Br—CH₂—CH₃

Пропілен Н₂О₂1-Бромпропан

СНС—СН₃+ 2НBr --------- CНBr₂—CH₂—СН₃

Пропін Н₂О₂1,1-Дибромпропан

3) Електрофільне заміщення S_Eв ароматичних сполуках у присутності каталізатора (з урахуванням орієнтуючої дії замісників І і ІІ роду), наприклад:

t⁰

+ Br₂------------------+HBr

FeBr₃

Бензен Бромбензен

--------------+HBr

t⁰

+Br₂---------------------n-Бромтолуол

FeBr₃

Толуол --------------

+ HBr

о-Бромтолуол

t⁰

+ Br₂-----------+HBr

FeBr₃

Бензойна кислота м-Бромбензойна кислота

ІІ Дегідрогалогенування дигалогенаоканівдля одержання вінілгалогеновуглеводнів за реакцією елімінування:

R—CH—CH--R + KOH -------------- R—CH=C—R + KHal + H₂O

  спирт 

Hal Hal Hal

ІІІ Заміщення гідроксильної групи у спиртах на галогенможна здійснити декількома способами:

• взаємодія спиртів з галогеноводнями

R—OH + HHal ---------- R—Hal + H₂O.

Реакційна здатність спиртів у цих реакціях змінюється у ряді: третинний> вторинний > первинний. Багатоатомні спирти зHHal взаємодіють дуже слабо, з малим виходом, тому для них практичного значення такий спосіб не має.

• взаємодія з галогенідами Фосфору (ІІІ) і (V) :

3CH₂=CH—CH₂—OH + PCl₃ ------ 3CH₂=CH—CH₂—Cl + H₃PO₃

Аліловий спирт Алілхлорид

C₆H₅—CH₂—OH+PCl₅-----C₆H₅—CH₂—Cl+POCl₃+HCl

Бензиловий спирт Бензилхлорид

• взаємодія з тіонілхлоридом:

CH₂—CH—CH₂ + 3SOCl₂ -------- CH₂Cl—CHCl—CH₂Cl + 3SO₂ + 3HCl

  

OH OH OH

Гліцерин 1,2,3-Трихлорпропан