IV Реакції вуглецевого ланцюгу

Ця група реакції повязана із будовою вуглецевого скелету молекули і визначається його властивостями, а також впливом електронегативного атома галогену.

Галогеналканимають дещо підвищену реакційну здатність порівняно з алканами у реакціях радикального заміщенняS_R. Наприклад, хлорування проходить значно легше, причому новий атом хлору вступає в-положення відносно того галогену, який вже міститься у ланцюгу, а при неможливості такого напрямку реакції – у-положення:

h

CH₃—CHCl—CH₃ + Cl₂ -------- CH₃—CCl₂—CH₃ + HCl

2-Хлорпропан 2,2-Дихлорпропан

CH₃ CH₃

 h 

CH₃—C—СH₂—CH₃ + Cl₂ -------- CH₃—C—CH—CH₃ + 2HCl

  

Cl Cl Cl

2-Метил-2-хлорбутан 2-Метил-2,3-дихлорбутан

Галогеналкени виявляють всі властивості, притаманні сполукам з подвійним звязком. Винятком є вінілгалогеніди, які за рахунок ефекту спряження менш реакційноздатні.

При розгляданні реакцій електрофільного приєднання полярних реагентів до гемінальних тригалогеналкенів, що містять подвійний звязок у-положенні, слід памятати, що завдяки потрійному індуктивному ефекту (-І) приєднання проходить проти правила Марковникова, як це видно при порівнянні гідрогалогенування пропену 3,3,3-хлорпропену-1:

– + + –

CH₂====CH <––––CH₃ + HCl ––––> CH₃–CHCl–CH₃

Пропен 2–Хлорпропан

Cl

+-+-

СН₂===CHCCl+HCl---------------CH₂Cl—CH₂—CCl₂

 1,1,1,4-Тетрахлорпропан

Cl

Необхідно зауважити, що аналогічним чином напрямляють реакції А_Еі деякі інші функціональні групи : -СООН, -СНО, -NO₂, –СN.

Однак в інших випадках реакції проходять згідно з правилом Марковникова:

СН₂==СН—СНСl₂+HCl----------CH₃—CHCl—CHCl₂

3,3-Дихлорпропен-1 1,1,2-Трихлорпропан

СН₂==СН—СН₂Сl+HCl----------CH₃—CHCl—CH₂Cl

3-Хлорпропен-1 1,2-Дитхлорпропан

Галогеналкіни, подібно до галогеналкенів , виявляють властивості, зумовлені наявністю як галогену, так і потрійного звязку.

Галогенарени,в яких атом галогену безпосередньо звязаний з бензеновим кільцем, поводять себе у хімічних реакція як звичайні ароматичні сполуки, що містять електронодонорний замісник І роду, і при каталітичному електрофільному заміщенніS_Eдають суміш о- іn-продуктів, наприклад:

------------ + H₂O

t⁰

+ НО-NO₂-------------- n-Нітробромбензен

H₂SO₄(к)

Бромбензен -----------

+ H₂O

о-Нітробромбензен